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§3.3原子发射光谱(AES)的
结构及特点
一、仪器的简单结构及分析过程
进行光谱分析的仪器设备主要
有光源,分光系统〔光谱仪〕及观
测系统〔检测系统〕三局部组成。;(一)激发光源(见图3-7)
(二)分光系统(三)检测系统;1.激发光源:
①提供蒸发能,激发能
②引入样品〔分析用的光源对试样都具有两个作用过程:首先,把试样中的组分蒸发、离解为气态原子,然后使这些气态原子激发,使之产生特征光谱,因此,光源的主要作用是对试样的蒸
发和激发提供能量〕;;4).电感耦合等离子体(ICP)焰炬
使Ar电离
电离度大于1%
正、负电荷相等
激发能力强,稳定性好,
价格高;2.分光系统(又名光谱仪)
光谱仪的作用:用来观察光源的
光谱的仪器,它将光源发射的电磁
波分解〔把复合光分成单色光〕为
按一定波长次序排列的光谱。
常用的分光元件可分为棱镜和光
栅两类;1)棱镜
①.棱镜的色散作用
棱镜是用玻璃,石英,岩盐等材
料制作的分光元件。其色散作用
可由科希(Cauchy)经验公式看
出:;式中n为棱镜材料的折射率;λ为波长;
A、B、C均为与棱镜材料有关的常数。
从上式可见:
(a)对于给定棱镜〔即A、B为定值〕,不
同波长的光通过时,其折射率各不相同,
波长越短,折射率越大,谱线易分开当
包含有不同波长的复合光通过棱镜时,
不同的光就会因折射率不同而分散开来,
这种作用称为棱镜的色散作用。;(b)对于不同材料制成的棱镜〔A,B
不同〕其折射率各不相同。
可见光区玻璃的dn/dλ值最大
紫外区石英和氟石的dn/dλ值最大
红外区岩盐的dn/dλ值最大;所以,紫外区用石英棱镜,可见光区
用玻璃棱镜,而红外区那么用岩盐棱镜
②.色散率
分光元件的色散率是指把不同波
长的光分散开的能力,可用角色散率
和线色散率表征;棱镜的角色散率用dθ/dλ来表示,
其物理意义是指两条波长相差dλ的
光线被棱镜色散后所分开的角度的大
小。
θ是入射光与出射光之间的夹角,
称为??镜的偏向角。
线色散率是指波长相差dλ的两条
谱线在焦面上被分开的距离的大小。;式中f是照相物镜焦距,ε是焦面
对波长为λ的主光线的倾斜角。实
用上常采用倒线色散率dλ/dl,其意
义是焦面上单位长度内容纳的波长
数,单位是nm/mm。
棱镜的色散率并非是一常数,其
数值随波长的增加而降低。;③.分辨率
仪器的理论分辨率
R值→大分辨能力→强分辨率
是5000~60000之间;2)光栅
光栅实际上就是一系列相距很
近,等距,等宽,平行排列的狭缝阵列。光栅有透射光栅和反射光栅
之分,目前大多采用平面反射式闪
耀光栅作色散元件。光栅是利用光的衍射作用进行分光。;3.检测系统
在原子发射光谱中,被检测的信
号是元素的特征辐射,常用的检测
方法有目视法、摄谱法和光电法。
1)目视法
是用眼睛观察试样中元素的特征
谱线或谱线组,以及比较谱线强
度的大小来确定试样的组成和含
量。用于定性和半定量分析。;2)光电法
光电法利用光电倍增管作光电转换元件,把代表谱线强度的光信号转换成电信号,然后由电表显示出来,或进一步把电信号转换为数字显示出来。;3)摄谱法
是将感光板置于分光系统的焦面
处,接受被分析试样的光谱的作用而
感光〔摄谱〕,在经过显影、定影等
操作制得光谱底片,谱片上有许多距
离不等,黑度不同的光谱线。然后在
映谱仪上,观察谱线的位置及大致强
度,进行定性分析及半定量分析。
在测微光度上测光谱线的黑度,进
行定量分析;二、特点
1.灵敏度高10-2~10-4%
10-4~10-6%
2.选择性高
3.分析速度快、方法简便
4.用量少
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