石油化工产品生产技术项目六氯乙烯的生产38课件.pptxVIP

石油化工产品生产技术项目六氯乙烯的生产主讲老师：窦岩湖南石油化工职业技术学院

知识点2：乙烯氧氯化制二氯乙烷反应原理与工艺条件确定应用生产原理确定工艺条件任务三

1.生产原理平衡氧氯化法生产氯乙烯：包括乙烯直接氯化，乙烯氧氯化，二氯乙烷裂解三个工序这是一个强放热反应主反应CuCl2

1.生产原理副反应平衡氧氯化法生产氯乙烯：包括乙烯直接氯化，乙烯氧氯化，二氯乙烷裂解三个工序CH2=CH2+2O2→2CO+2H2OCH2=CH2+3O2→2CO2+2H2O2CH2ClCH2Cl+2HCl+O2→2CH2ClCHCl2+2H2O2CH2ClCHCl2+2HCl+O2→2CHCl2CHCl2+2H2OCH2=CH2+3HCl+O2→CH2ClCHCl2+2H2O

1.生产原理催化剂：工业上常用CuCl2作催化剂，可分为单组分、双组分和多组分催化剂。①单组分催化剂应用最早，组成为CuCl2／γ-A12O3，用成型的γ—A12O3浸渍CuCl2溶液制得。主要缺点：反应过程中CuCl2易挥发流失，活性下降，反应温度越高，挥发流失量越大，活性下降越快。平衡氧氯化法生产氯乙烯：包括乙烯直接氯化，乙烯氧氯化，二氯乙烷裂解三个工序

1.生产原理催化剂：工业上常用CuCl2作催化剂，可分为单组分、双组分和多组分催化剂。②双组分催化剂在CuCl2／γ-A12O3催化剂中加入碱金属或碱土金属的氯化物，提高单组分的活性和热稳定性，防止了CuCl2的流失，常用的是主要是KCl。加入少量KCl能维持原活性，且能抑制深度氧化产物CO2的生成，但KCl用量增加时，活性迅速下降。加入稀土金属的氯化物，如氯化铈、氯化镧等也可以稳定活性并增长其寿命。③多组分催化剂性能更趋于完善。以氯化铜-金属氯化物-稀土金属氯化物组成的催化剂，具有高活性和热稳定性。反应温度一般在260℃左右。此时CuCl2很少挥发，不腐蚀，且选择性高。平衡氧氯化法生产氯乙烯：包括乙烯直接氯化，乙烯氧氯化，二氯乙烷裂解三个工序

2.工艺条件的确定强放热反应，温度控制十分重要。T↑,对乙烯氧氯化反应有利；T↑↑，乙烯完全氧化反应加速,副产物CO2、CO增加，三氯乙烷生成量也增加；S↓；温度过高还会使催化剂的活性组分CuCl2挥发流失快，导致催化剂活性下降，寿命缩短；保证HCl的转化率接近全部转化，反应温度低些为好；原料先预热到150℃以上再进入反应器，防止HCl-水冷凝液出现而腐蚀设备。与催化剂的活性有关：高活性CuCl2/γ-Al2O3:220~230℃。（1）反应温度CuCl2

2.工艺条件的确定反应压力的高低要根据反应器的类型而定，流化床宜于低压操作，固定床为克服流体阻力，操作压力宜高些。当用空气做氧化剂进行氧氯化时，反应气体中含有大量的惰性气体，为了使反应气体保持一定的分压，常用加压操作。氧气做氧化剂一般常压操作。生产中一般控制反应压力为0.1～1MPa。（2）反应压力CuCl2

2.工艺条件的确定理论上n(C2H4):n(HCl):n(O2)==1：2：0.5实际生产中，通常控制乙烯和氧气过量，以提高HCl的转化率。乙烯分压增大，EDC生成速度加快。若乙烯对HCl配比过低，流化床反应不稳定，催化剂凝结而被大量带出，故采用C2H4过量。但过量太多，烃类燃烧反应增多，尾气中的CO和CO2含量增加，S↓。一般选择C2H4略过量（5~10%），使HCl转化完全。（3）原料配比CuCl2

2.工艺条件的确定氧气过量对反应稳定性有益。但氧气用量过多，会使EDC损失过多，乙烯燃烧反应增加，使乙烯消耗量增加。氧气不足则会消耗催化剂本身的化学结合氧，使催化剂失去流化特性，产生局部过热和HCl反应不完全等后果。O2过量50%左右。氯化氢过量,过量的氯化氢会吸附在催化剂表面,使催化剂颗粒胀大,密度减小,若采用流化床反应器,床层可能会急剧升高,甚至发生节涌现象,影响正常生产。实际生产n(C2H4):n(HCl):n(O2)=1.05:2:(0.75～0.85)（mol）（3）原料配比CuCl2

2.工艺条件的确定乙烯纯度越高，氧氯化产品杂质越少，对EDC提纯有利。乙炔、丙烯和C4烯烃（含量严格控制）：发生氧氯化反应生成四氯乙烯、三氯乙烯、1，2—二氯丙烷、1，2—二氯丁烷等多氯化物,使产品二氯乙烷的纯度降低，而且会对二氯乙烷的裂解过程产生不利影响（易结焦、抑制