有机化工生产技术内蒙古化工职业34课件.pptx

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有机化工生产技术内蒙古化工职业学院InnerMongoliaVocationalCollegeofChemicalEngineering

环氧乙烷的生产生产方法的选择01.生产准备02.应用生产原理确定工艺条件03.生产工艺流程的组织04.正常生产操作05.异常生产现象的判断和处理06.

03任务三应用生产原理确定工艺条件一、生产原理放热反应Ag催化剂副产物主要是CO2和H2O,而甲醛量远小于1%,乙醛量则更少。副反应的反应热是主反应的十几倍,必须制造合适的催化剂和严格控制一定的工艺条件,以防副反应加剧,引起催化剂床层“飞温”,而使正常生产遭到破坏。主反应副反应CH2=CH2+3O22CO2+2H2OEO+5/2O22CO2+2H2OCH2=CH2+1/2O2CH3CHOCH2=CH2+O22HCHOEOCH3CHO

03任务三应用生产原理确定工艺条件Ag催化剂(3)助催化剂添加少量的钙、钡等碱土金属作为助催化剂,能分散银微粒,防止银微晶的熔结,有利于提高催化剂的稳定性,延长其使用寿命。钙的用量约为银的1-1.5%钡的用量约为银的0.1-2%活性组分只有金属银是例外,在Ag催化剂上乙烯能选择性地被氧化为环氧乙烷。(2)载体作用:提高活性组分Ag的分散度,防止Ag的微小晶粒在高温下烧结。要求:热稳定性好、化学惰性、孔隙率大比表面低、孔分布窄、机械强度高分类:碳化硅、氧化镁、氧化锆、烧结氧化铝和硅铝化合物α型氧化铝或硅铝化合物粘结法涂覆法浸渍法

03任务三应用生产原理确定工艺条件二、工艺条件的确定反应温度反应压力空间速度原料配比致稳剂原料纯度抑制剂

03任务三应用生产原理确定工艺条件1.原料气纯度乙烯纯度>98%:炔烃≤10ppm(体积),硫1ppm,氢1ppm,氯化物1ppm,大于C3=烯烃1ⅹ10-5g/L甲烷、乙烷<0.5%。乙炔:发生燃烧反应,产生大量的热量,发生聚合而粘附在银催化剂表面积炭而影响催化剂活性。乙炔能与银生成有爆炸危险的乙炔银丙烯和其它高级烯烃:产生大量的热量,影响催化剂活性CO和H2:对反应器的热过程和催化剂活性有影响,而且氢气的存在,显然增加原料气的爆炸危险性

03任务三应用生产原理确定工艺条件2.原料气的配比乙烯与氧的配比值主要取决于原料混合气的爆炸范围。乙烯与空气混合物的爆炸范围为2.75~28.6%(体积)。低氧高乙烯:氧含量为5.8~7.2%,正常生产控制在5.5~6.0%,乙烯量为3.5~5.0%。转化率和选择性分别为30%和70%时,操作压力1~2MPa,温度150~280℃,乙烯转化率低,反应后尾气中乙烯含量高。高氧低乙烯:氧含量在12~16%,乙烯含量控制在爆炸范围1.80%以下。转化率提高,反应速率加快,设备生产能力提高,单位时间释放的热量大,易造成“飞温”,生产中须严格控制乙烯和氧的适宜浓度。

03任务三应用生产原理确定工艺条件?进入反应器的原料是由新鲜原料和循环气混合而成。CO2:对主反应有抑制作用,但适当的含量可提高选择性,且可提高氧的爆炸极限浓度,故在循环气中允许含有一定量的二氧化碳,控制在7%左右。循环气中的环氧乙烷:对催化剂有钝化作用,使催化剂活性明显下降,故应严格控制循环气中的环氧乙烷含量。?原料气配比与氧化剂有关,采用不同的氧化剂,原料混合气组成不同。空气:空气中有近4倍于O2体积的N2,尾气放空时乙烯的损失较大。在空气氧化法中乙烯浓度不宜过高,一般控制其体积分数为5%左右,氧浓度为6%左右。纯氧:为使反应不致太剧烈,仍需采用稀释剂(氮气)。进反应器的混合气中,氧的浓度为8%左右,乙烯的浓度为5-30%。

03任务三应用生产原理确定工艺条件3.反应温度乙烯直接氧化过程的主副反应都是强烈的放热反应,且副反应(深度氧化)放热量是主反应的十几倍。所以在工业生产中,反应温度应严格自动控制,使其稳定在±0.5K范围,并有自动保护装置以防万一。操作温度为493-573K。温度较低:有利于提高环氧乙烷的选择性,373K时,氧化产物几乎全部是环氧乙烷,但速度很慢,没有工业生产价

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