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中性、酸性中较稳定,碱性中易被氧化2)锰(Ⅱ)盐MnO2+2H2O+2eMn(OH)2+2OH-E?=-0.05VO2+2H2O+4e4OH-E?=0.4V配合性:可与SCN-,CN-形成配合物第62页,共99页,星期日,2025年,2月5日还原性:说明:①鉴定Mn2+常用NaBiO3②酸化时用HNO3③C(Mn2+)很低时,很灵敏第63页,共99页,星期日,2025年,2月5日MnS(肉色)MnSKsp=2.5╳10-10第64页,共99页,星期日,2025年,2月5日热稳定性:强氧化性(主):还原性(一定程度):MnO2+2MnO4-+4OH-3MnO42-+2H2OMnO2+4HClCl2+MnCl2+2H2O3)MnO23MnO2Mn3O4+O2530oC黑色无定形粉末,不溶于水和稀酸pH13.5第65页,共99页,星期日,2025年,2月5日在水溶液中不稳定,形成配离子后稳定如[Mn(CN)6]3-酸性中,Mn3+有强氧化性4)Mn3+第66页,共99页,星期日,2025年,2月5日EΘMnO4-MnO42-MnO20.560.63MnO42-+2H2O=MnO2+2MnO4-+4OH-MnO42-绿色在pH13.5才能稳定存在3MnO42-+2CO2MnO2+2MnO4-+2CO32-5)锰(Ⅵ)盐第67页,共99页,星期日,2025年,2月5日6)MnO4-KMnO4(紫黑色晶体)①强氧化性1.51V)/MnMnO(24=+-EΘ溶液的酸度不同,MnO4-被还原的产物不同:第68页,共99页,星期日,2025年,2月5日②不稳定性加热(见光)遇酸浓碱4MnO4-+4H+(微酸)4MnO2+3O2+2H2O4MnO4-+4OH-4MnO42-+O2+2H2O2KMnO4K2MnO4+MnO2(s)+O2220oC第69页,共99页,星期日,2025年,2月5日Mn(VII)价电子层结构为3d0,无d电子,显色?因为MnO4-中,Mn-O之间有较强的极化效应,吸收可见光后使O2-端的电子向Mn(VII)跃迁,吸收红、黄光,显紫色,与VO43-、CrO42-相似。第70页,共99页,星期日,2025年,2月5日铬元素的电势图CrCrCrOCr23272++--0.741.33-0.41-0.91E?A/VCrCr(OH)Cr(OH)CrO2424---0.12-1.1-1.4-1.3E?B/V第30页,共99页,星期日,2025年,2月5日在冷、浓硝酸中钝化。③无膜金属与酸的反应②活泼金属,表面已形成一层氧化膜,活泼性下降。①灰白色,熔点沸点高,硬度大。性质第31页,共99页,星期日,2025年,2月5日Cr的重要化合物酸性介质中:Cr3+稳定存在,E?Cr3+/Cr2+=-0.41E?Cr2O72-/Cr3+=1.33碱性介质中:Cr(Ⅵ)比在酸性介质中稳定第32页,共99页,星期日,2025年,2月5日制备:两性:Na2Cr2O7+SCr2O3+Na2SO4Cr2O3+3H2SO4Cr2(SO4)3+3H2OCr2O3+2NaOH+3H2O2NaCr(OH)44Cr+3O2Cr2O3高温亚铬酸盐1)Cr2O3“铬绿”第33页,共99页,星期日,2025年,2月5日3224342CrClO,12HKCr(SOSOCr?),)(水解++++
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