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动力学方程式均相反应:本征动力学方程是反应固有动力学,指排除流动、传质、传热等传递过程响条件下的?反应动力学,描述化学反应本身的规律非均相反应:宏观动力学方程考虑包含了传质、传热、传动等因素的动力学,是实际测到的动力学反应速率与影响反应速率的影响因素之间的函数表达式定量描述反应速率与影响因素之间的关系式。
反应速率定义:某一时刻单位量的反应体系中反应程度随时间的变化率。或单位时间单位体积物料数量的变化。注意:1、上述定义无论对反应物和产物均成立。若为反应物则为消失速度.若为产物则为生成速度.
2、反应速率恒为正值3、不同体系:反应体系的量所取不同。均相:反应体积。非均相:相界面积,催化剂的重量或体积4、速度的表示形式和化学计量系数有关对于
5、在复杂反应体系中,即在同一反应系统中同时进行若干个化学反应时。对于任意组分i,该组分的反应速率为它所参加的所有化学反应速率的代数和:
影响因素温度浓度压力溶剂催化剂固定速率方程或动力学方程定量描述反应速率和温度及浓度的关系式动力学方程式
1、基元反应:根据质量作用定律动力学方程式:rA一反应速率,kmol/(m3·h)cA、cB一反应物的浓度,kmol/m3νA、νB一分别为反应物A、B的反应级数,反应总级数为n=νA+νBkc一以浓度表示的反应速率常数,(kmol/m3)1-n·h-1基本方程
基本方程2、非基元反应:可分为几个基元反应,选取其中一个基元反应为控制步骤,一般为对反应起决定性作用的那一个基元反应即反应速率最慢那一个基元反应,其余各步基元反应达到平衡。然后根据质量作用定律推导出动力学方程。对气相反应:理想气体:
1、反应分子数和反应级数反应分子数=化学计量系数反应级数=νA、νB=f(机理)当且仅当基元反应时,反应级数=化学计量系数总反应级数n=νA+νB+…反应级数2、反应级数的意义:表示物料浓度对反应速率影响的程度。该值可为”“+”、可为“-”、也可为0。但最高绝对值不大于3
反应速率常数定义:也称为比速率
k=f(T,Catalyst,pressure,粒子强度,溶剂等)影响:线性关系的斜率为-E/R;活化能越大,温度对反应速率的影响越显著;k与T的关系低温时比高温时更敏感。反应速率常数
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