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第一章碳材料的制备天然碳材料天然石墨的类型提纯改性人工碳材料原料碳化（气、液、固）中间相石墨化

晶质石墨：致密晶质石墨(Vein,0.5mm)，鳞片石墨(Flake,1?m-0.5mm)。碳在石头里过饱和析出，含碳量超过每吨30kg,就有开采价值01隐晶质石墨：土状石墨(Amorphous,microcrystalline,1um)。02天然鳞片石墨的开采：石墨亲油疏水03采矿?粉碎?浮选?电选?重选?水洗?干燥?包装（中碳石墨,80-94%）04天然石墨的种类

Crystalunit1μm1μmFlakegraphiteMicrocrystallinegraphite（晶粒很细）

酸法：在反应釜中与HCl,HF,HCl+HF反应（一定温度下），再水洗?干燥?筛分?包装(99.8%)化学提纯：01碱法：中碳石墨?熔融烧碱?水洗?盐酸中和?水洗?干燥?筛分?包装(99.9%)高温提纯：卤素气体，高温下通入卤素气体与石墨中的灰份反应（99.99%），加热到2500°C以上HF是一个祸害，对环境污染很厉害，对人危害也很大，剧毒02天然鳞片石墨的提纯

天然鳞片石墨的提纯(二）物理提纯：石墨在4500?C以上升华，将石墨在石墨炉中加热到3000?C以上，低沸点灰份蒸发去(99%)

2表面氧化1球形化4插层3表面包覆粉体颗粒改性天然石墨的改性

人工炭材料碳黑用作橡胶的增强剂

油动植物（木、竹、骨等）气树脂煤各种富碳的有机物人工炭材料的原料

原料在还原性或惰性气氛中缓慢加热，有机物分解成残余碳和挥发性化合物，几种反应同时发生：——脱氢反应，凝聚反应，同素异质转变。——热解，热聚（链变成环（芳香环））残余碳含量与原料种类和热解温度有关——90wt%,900?C;99wt%,1300?C碳收率(CarbonYield):炭化后残余碳含量与炭化前原料质量之比炭化(Carbonization)

炭化过程示意图中间相热聚反应料：沥青、重质油等通常≤500℃进行出现以缩聚稠环芳香烃结构为主体的液晶状态，即中间相（mesophase）是一种有序结构，炭化学叫中间相，实际是液晶产品：针状焦、MCMB（中间相碳微球）液相炭化

炭质中间相的形态

图1炭质中间相的典型聚芳烃分子模型.(a)煤系中间相沥青分子[1];(b)石油系中间相沥青分子[2];(c)萘系中间相沥青分子[3][1]ZimmerJE,WhiteJL.Disclinationstructureincarbonaceousmesophaseandgraphite.Aerospacereport,1976:1-5[2]FitzerE.Carbonfibersandtheircomposites.NewYork:Springer-Verlag,1985[3]MochidaI,ShimizuK,KoraiY,etal.PreparationofmesophasepitchfromaromatichydrocarbonsbytheaidofHF/BF3.Carbon,1990,28(2):311-319萘系即卫生球

炭质中间相形成的“颗粒单元基本构筑”理论炭质中间相形成的BGBU过程

石墨化(Graphitization)由碳向有序排列的石墨结构转变。高于2500?C。晶体尺度（CrystallitesizeLc）：由5nm（碳）增加到100nm以上。面间距(Interlayerspacingd)：由0.344nm以上（未完全石墨化）降到0.3354nm（理想单晶石墨）。实际上人工炭达不到0.3354nm石墨化度G:(0.344-d002)/(0.344-0.3354)

HomogeneousgraphitizationHeterogeneousgraphitizationFormationofgraphiticregularity

l??????消除层面内和层面间的缺陷l??????晶体逐渐长大l??????消除交叉键l??????ABAB密排结构形成l??????碳环和单原子移动来填充空位和消除位错石墨化机理