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江苏高校品牌专业——石油化工技术情境7十二烷基苯磺酸钠的合成任务二工作任务解析子任务二十二烷基苯合成过程分析课程:《化工产品合成》知识点:苯的十二烷基化反应的影响因素苯的十二烷基化反应的影响因素苯的十二烷基化反应的影响因素1.原料的反应性质1.原料的反应性质(1)苯的性质苯在常温下为一种无色、透明、易挥发液体,熔点5.5℃,沸点80.1℃,难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。苯可燃,有毒,也是一种致癌物质。苯是最简单的芳烃。由于Friedel-Cralfs反应是亲电取代反应,苯环上不存在其他基团,反应空间位阻较小,故傅-克反应活性较好。物理性质化学性质当苯环上存在供电子基团时,会使苯环上的电子云密度增加,芳香烃活性增加,有利于反应的进行。当芳环上存在间位钝化基,使芳香烃活性降低,甚至不发生Friedel-Cralfs反应。如硝基苯不发生Friedel-Cralfs反应。(2)α-十二烯的性质1.原料的反应性质1.原料的反应性质α-十二烯在催化剂存在的条件下烷基化反应活性较好,稍高一点的温度下就能进行反应。物理性质化学性质α-十二烯是无色液体。熔点-33.6℃,沸点213℃,92-95℃(2kPa),相对密度0.760(20/4℃),溶于醇、醚、丙酮、石油醚、不溶于水。(3)分子筛负载三氯化铝催化剂1.原料的反应性质1.原料的反应性质无水三氯化铝是各种傅-克反应中使用最广泛的催化剂。但因其有强烈的腐蚀性,与产物分离困难,在生产中产生大量废水,造成环境污染,因此其应用日益受到限制。为解决这个问题,保持无水三氯化铝的优良的催化性能,可以用分子筛(粒度0.173mm)作为吸附A1C13及HCl的载体。生产上分子筛催化剂(吸附A1C13和HCl)用量为0.5g/mol产物左右。2.苯的十二烷基化工艺条件的影响2.苯的十二烷基化工艺条件的影响(1)原料配比由于苯烷基化反应生成的十二烷基苯性质较苯更容易发生多烷基化,为避免多烷基化反应的发生,苯在反应中应该大过量。但苯如果过量太多,则会影响到十二烷基苯的生产效率。苯十二烯6~101∶2.苯的十二烷基化工艺条件的影响2.苯的十二烷基化工艺条件的影响(2)加料方式一般将十二烯加入到苯中。2.苯的十二烷基化工艺条件的影响2.苯的十二烷基化工艺条件的影响(3)温度的影响反应温度高,反应速率越快,但温度过高会引起多烷基化反应比例上升,苯环的单烷基化反应温度一般控制60~80℃(在苯的回流温度左右)。2.苯的十二烷基化工艺条件的影响2.苯的十二烷基化工艺条件的影响(4)传质的影响反应物能相容,但催化剂与体系不相容。为提高催化剂催化效率,保持催化剂的悬浮状态,常常增加搅拌装置。3.苯的十二烷基化反应的副反应3.苯的十二烷基化反应的副反应①芳环上的C-烷基化可发生连串反应由于烷基是供电子基,芳环上引入烷基后因电子云密度增加而比原先的芳烃更加活化,这有利于其进一步与烷基化剂反应生成二取代烷基芳烃,甚至生成多烷基芳烃。烷基苯在强酸催化剂存在下能发生烷基的歧化和转移,即苯环上的烷基可以从一个苯环上转移至另一苯环上,或从一个位置转至另一个位量上。②芳环上的C-烷基化是可逆反应当苯不足量时,有利于二烷基或多烷基苯的生成;苯过量时,则有利于发生烷基的转移,使多烷基苯向单烷基苯转化。③烷基正离子可能发生重排烷基正碳离子可能重排成较稳定的碳正离子,如正丙基氯在无水三氯化铝作催化剂与苯反应时:苯与十二烯的烷基化反应可采用分子筛负载三氯化铝为催化剂,十二烯与苯的比例一般控制在1:6~10;反应温度在80℃左右;搅拌对反应有利。江苏高校品牌专业——石油化工技术课程:化工产品合成知识点:苯的十二烷基化反应的影响因素谢谢观看**********
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