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超支化聚乙烯：制备工艺、功能化策略与多元应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

聚乙烯（PE）作为聚烯烃材料中产量最大、应用最广泛的品种之一，凭借其良好的力学性能、化学稳定性、优越的加工性能、重复利用性以及低成本等显著优点，在包装、建筑、电子、农业、医疗卫生等众多领域发挥着不可或缺的作用。随着材料科学与技术的飞速发展，对聚乙烯材料性能的要求也日益多样化和高端化，传统聚乙烯在某些性能上的局限性逐渐凸显，这促使科研人员不断探索新型聚乙烯材料的制备及性能优化方法。

超支化聚乙烯（HBPE）作为一种具有独特拓扑结构的新型聚乙烯材料，自1995年Brookhart等首次通过“链行走机理”，以镍/钯二亚胺基化合物为催化剂催化乙烯与α-烯烃聚合成功制备以来，受到了广泛关注。其结构与传统聚乙烯有着本质区别，具有高度支化的三维结构，类似树枝状聚合物。这种独特结构赋予了超支化聚乙烯许多优异的性能，使其在材料领域展现出重要地位。

从物理性能方面来看，超支化聚乙烯分子间缠结少，呈现出低粘度的特性，这一特性使其在加工过程中具有明显优势，能够降低加工能耗，提高生产效率。同时，其相对密度可低至0.85g/cm3，低于低密度聚乙烯（LDPE）的密度范围（0.910-0.925g/cm3），且不易结晶，流体力学性能显示典型的牛顿流体行为，具有良好的溶解性。这些特性使得超支化聚乙烯在一些对材料密度、粘度和溶解性有特殊要求的领域具有潜在的应用价值。

在功能特性上，超支化聚乙烯的末端可进行功能化修饰，大量的末端基团如同“活性位点”，能够进行多样化的化学反应，为其功能化改性提供了广阔空间。通过对末端基团的修饰，可以引入各种功能性基团，从而赋予超支化聚乙烯新的功能，拓展其应用领域。

超支化聚乙烯在多个领域展现出广阔的应用前景。在纳米材料领域，其独特的结构和性能使其可作为纳米粒子的分散剂和表面修饰剂，能够显著增强纳米粒子在基体中的相容性，有效抑制团聚现象，提高纳米复合材料的性能；在药物载体方面，超支化聚乙烯可以作为药物载体，实现药物的高效传递和精准释放，通过调整其结构和性质，有望提高药物的治疗效果，减少药物的副作用；在塑料加工领域，超支化聚乙烯可以改善聚合物流变性质，提高塑料的加工性能和质量；在合成润滑油领域，超支化聚乙烯的低粘度和良好的热稳定性使其有望成为高性能合成润滑油的基础油或添加剂，提高润滑油的性能和使用寿命。

然而，目前超支化聚乙烯的研究和应用仍面临一些挑战。例如，在合成方面，虽然经过20多年的发展，α－二亚胺镍钯催化乙烯链行走聚合已经能够实现超支化聚乙烯的可控制备，但相关的链行走聚合机理、催化剂设计理论仍需进一步深入研究，以提高聚合效率和产物质量，降低生产成本。在应用方面，超支化聚乙烯新材料的应用及产业化遇到了瓶颈，其与其他材料的界面相容性问题、在某些应用中的长期稳定性问题等，都需要进一步探索有效的解决方案。

对超支化聚乙烯的制备与功能化进行深入研究，具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论上，有助于深入理解聚合物的结构与性能之间的关系，丰富和发展高分子化学和材料科学的理论体系。在实际应用中，通过优化制备方法和功能化策略，可以拓展聚乙烯的性能，开发出具有高性能、多功能的新型聚乙烯材料，满足不同领域对材料性能的多样化需求，推动相关产业的技术创新和发展，提高聚乙烯材料的附加值和市场竞争力，为解决实际应用中的诸多问题提供有效的途径。

1.2超支化聚乙烯概述

超支化聚乙烯（HyperbranchedPolyethylene，HBPE）是一种具有独特拓扑结构的聚乙烯材料，其结构与传统聚乙烯有着显著区别。传统聚乙烯通常是线性结构，分子链呈直链状排列，分子间主要通过范德华力相互作用。而超支化聚乙烯具有高度支化的三维结构，类似树枝状聚合物，从一个中心核出发，分子链向四周不断分支生长，形成大量的末端基团。这种独特的结构赋予了超支化聚乙烯许多传统聚乙烯所不具备的优异性能。

在物理性能方面，超支化聚乙烯分子间缠结少，呈现出低粘度的特性，这使得其在加工过程中流动性更好，能够降低加工能耗，提高生产效率。其相对密度可低至0.85g/cm3，低于低密度聚乙烯（LDPE）的密度范围（0.910-0.925g/cm3），且不易结晶，流体力学性能显示典型的牛顿流体行为，具有良好的溶解性。这些特性使得超支化聚乙烯在一些对材料密度、粘度和溶解性有特殊要求的领域具有潜在的应用价值。

在功能特性上，超支化聚乙烯大量的末端基团如同“活性位点”，能够进行多样化的化学反应，为其功能化改性提供了广阔空间。通过对末端基团的修饰，可以引入各种功能性基团，从而赋予超支化聚乙烯新的功能，拓展其应用领域。例如，在超支化聚乙烯的末端引入极性基团，可以改善其与其他极性