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钙钛矿太阳能电池电子传输层的设计与优化:从材料到界面工程的创新策略

一、引言

1.1钙钛矿太阳能电池的发展历程与现状

钙钛矿太阳能电池的发展历程充满了创新与突破,是材料科学和能源领域协同进步的生动体现。其起源可追溯至2009年,日本科学家宫坂力(TsutomuMiyasaka)及其同事首次选用有机-无机杂化的钙钛矿材料碘化铅甲胺(CH_3NH_3PbI_3)和溴化铅甲胺(CH_3NH_3PbBr_3)作为新型光敏化剂,取代染料敏化太阳能电池中的染料,制备出全球第一个具有光电转换效率的钙钛矿太阳能电池器件,尽管当时其转换效率仅有3.8%,有效面积0.24平方厘米,且只稳定了几分钟,但这一开创性的工作为后续的研究奠定了基石,开启了钙钛矿太阳能电池研究的新篇章。

随后,科研人员围绕提升电池性能展开了深入探索。2011年,韩国成均馆大学朴南圭(Nam-GyuPark)课题组通过技术改进将转化效率提高到6.5%,然而,由于仍采用液态电解质,材料稳定性欠佳,几分钟后效率便削减了80%。稳定性问题成为制约钙钛矿太阳能电池发展的关键瓶颈之一,也激发了科研人员在材料和结构优化方面的研究热情。2012年,朴南圭团队首次报告了效率接近10%的全固态有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池,这一成果被视为钙钛矿太阳能电池发展历程中的重要里程碑,标志着电池在稳定性和效率提升方面取得了重要突破。同年,英国的亨利?斯奈斯(HenrySnaith)团队首次将氯元素引入钙钛矿中,并使用无机化合物氧化铝(Al?O?)替代无机化合物二氧化钛(TiO?),证明钙钛矿不仅可作为光吸收层,还可作为电子传输层,将电池效率提升至10.9%,进一步拓展了钙钛矿材料在电池中的应用方式和性能提升空间。

2013年,斯奈斯等人采用共蒸发方法制备钙钛矿薄膜,形成了一种全新的平面异质结电池,效率达到15.4%,引起了世界瞩目,有机-无机卤化铅钙钛矿也因此成为新兴的光伏材料,被《科学》期刊评为年度十大科学突破之一,钙钛矿太阳能电池正式步入快速发展阶段。此后,众多科研团队纷纷投身于钙钛矿太阳能电池的研究,在材料配方、制备工艺、器件结构等方面不断创新,推动着电池效率持续攀升。2014年,韩国化学技术研究所(KRICT)的SangIlSeok课题组制备出认证效率为17.9%的钙钛矿电池,并在同年采用新的液相沉积制备工艺,将光电转换效率提升至20.1%。2015-2019年间,多个研究团队不断优化材料比例和制备方法,使单结钙钛矿电池的光电转换效率持续突破,从20.1%逐步提升至26.08%(认证效率为25.7%)。

进入2020年后,钙钛矿太阳能电池的研究热度持续高涨,在效率提升和稳定性改善方面均取得了显著成果。2023年7月,中国科学技术大学的徐集贤教授团队实现了26.1%的光电转换效率。2024年10月,南京大学谭海仁教授团队、仁烁光能(苏州)有限公司制备的1.05平方厘米的全钙钛矿叠层太阳能电池稳态光电转换效率达28.2%,刷新了该尺度全钙钛矿叠层太阳能电池的世界纪录,相关结果被收录到国际权威的《太阳能电池效率表》,同时,该团队在制备0.05平方厘米小面积全钙钛矿叠层太阳能电池中,光电转换效率最高已达30.1%。这些成果不仅展示了钙钛矿太阳能电池在实验室条件下的卓越性能潜力,也为其商业化应用注入了强大动力。

从发展现状来看,钙钛矿太阳能电池凭借其独特的优势,如高吸收系数、长电荷扩散长度、可调节的带隙以及制备工艺简单、成本相对较低等,在众多太阳能电池技术中脱颖而出,成为最具潜力的下一代光伏技术之一,吸引了学术界和产业界的广泛关注。目前,钙钛矿太阳能电池的研究热点主要集中在以下几个方面:一是进一步提高电池的光电转换效率,通过优化材料体系、探索新型材料组合以及改进制备工艺,挖掘电池效率的提升空间,力求突破现有效率瓶颈,与传统硅基太阳能电池在效率方面展开有力竞争;二是解决稳定性问题,钙钛矿材料对水分、温度等环境因素较为敏感,容易发生降解,导致器件性能下降,因此,研究如何增强电池在不同环境条件下的稳定性,延长其使用寿命,是实现商业化应用的关键;三是探索大面积制备技术,从实验室小面积器件到工业化大规模生产,需要解决大面积制备过程中的均匀性、缺陷控制等难题,以确保大规模生产的电池具有稳定且高效的性能;四是开发新型器件结构,如钙钛矿/晶硅叠层电池,将钙钛矿层与晶硅电池结合,形成光谱互补,理论效率超43%,且能兼容现有晶硅产线,有望成为未来光伏市场的重要产品形态。

在应用前景方面,钙钛矿太阳能电池展现出了广阔的发展空间。其轻、薄、柔、透、可弯曲的特性,使其在光伏建筑一体化(BIPV)领域具有

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