天津大学《高分子物理》课件-第五章.ppt.pdfVIP

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5.1高聚物的分子运动特点

5.2高聚物力学状态

5.3高聚物的玻璃化转变

5.1高聚物分子运动特点

(1)运动单元的多重性

运动单元运动类型

链节、支链、侧基小尺寸单元的运动

链段链段运动

整链分子链的平移

原子在平衡位置附近的振动

晶区的运动

小分子高分子

温度和外场作用

一种平衡态另一相应平衡态

通过分子运动过渡

慢慢完成

(2)分子运动的时间依赖性

松弛过程:

高分子在外场下,以一种平衡状态,通过高分

子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态,

这一过程是慢慢完成的,称为松弛过程。

例:一根橡皮,用外力将它拉长了Δx0,外

力去除后

t

∆()∆τ

xtxe

0

△x0:外力未除去前橡皮的增长长度

△x(t):外力除去后,在t时刻橡皮的增长长度

τ:松弛时间

1

tτ⇒∆xt∆

()x0

e

τ:△x减少到△x0/e时所需要的时间。

高聚物τ的特点:

运动单元越大τ小

运动单元越小τ大

高聚物的τ:

严格地讲是一个分布,称为“松弛时间谱”

能观察到松弛过程的条件

t

∆xt∆xeτ

()0

t:观察时间;τ:松弛时间

tτ,t/τ→∞,△x(t)→0,形变恢复快

tτ,t/τ→0,△x(t)→△x,形变恢复很慢

0

当t的标度与某种运动单元的τ值相当,

才能观察到该运动单元的松弛过程

小分子的松弛时间

-8-10

10~10秒

以秒为刻度标尺时,无法观察到其松弛过程。

高分子

-14

10~10秒或更大,可观察到明显的松弛过程

3.高分子运动的温

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