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5.1高聚物的分子运动特点
5.2高聚物力学状态
5.3高聚物的玻璃化转变
5.1高聚物分子运动特点
(1)运动单元的多重性
运动单元运动类型
链节、支链、侧基小尺寸单元的运动
链段链段运动
整链分子链的平移
原子在平衡位置附近的振动
晶区的运动
小分子高分子
温度和外场作用
一种平衡态另一相应平衡态
通过分子运动过渡
慢慢完成
(2)分子运动的时间依赖性
松弛过程:
高分子在外场下,以一种平衡状态,通过高分
子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态,
这一过程是慢慢完成的,称为松弛过程。
例:一根橡皮,用外力将它拉长了Δx0,外
力去除后
t
−
∆()∆τ
xtxe
0
△x0:外力未除去前橡皮的增长长度
△x(t):外力除去后,在t时刻橡皮的增长长度
τ:松弛时间
1
tτ⇒∆xt∆
()x0
e
τ:△x减少到△x0/e时所需要的时间。
高聚物τ的特点:
运动单元越大τ小
运动单元越小τ大
高聚物的τ:
严格地讲是一个分布,称为“松弛时间谱”
能观察到松弛过程的条件
t
−
∆xt∆xeτ
()0
t:观察时间;τ:松弛时间
tτ,t/τ→∞,△x(t)→0,形变恢复快
tτ,t/τ→0,△x(t)→△x,形变恢复很慢
0
当t的标度与某种运动单元的τ值相当,
才能观察到该运动单元的松弛过程
小分子的松弛时间
-8-10
10~10秒
以秒为刻度标尺时,无法观察到其松弛过程。
高分子
-14
10~10秒或更大,可观察到明显的松弛过程
3.高分子运动的温
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