第十五章 有机含氮化合物.pptVIP

被-X和-CN取代桑德迈尔反应(Sandmeyer)还原反应常用还原剂：SnCl2,Sn+HCL,Zn+HAc,Na2SO3,NaHSO3等偶联反应AzoCoupling重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶氮化合物的反应称为偶联反应。重氮盐是弱的亲电试剂.必须与芳环上具有很强的供电子基团的化合物才能顺利反应.Ar‘上必须连有很强的供电子基团。如：OH,OR,orNR2.偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行重氮酸重氮酸盐15.9腈Nitrile腈碳原子总数（包括氰基）+腈CH3CN乙腈C6H5CN苯甲腈NCCH3CHCH32-甲基丙腈C?N可以水解成为羧基，所以可看作羧酸衍生物.N原字为sp杂化,孤对电子离原子核近，故较难失去，碱性较弱(pKb大约为24).制备方法：(95%)CH3(CH2)8CH2ClKCN醇-水CH3(CH2)8CH2CNSN2(CH3)2CHCNH2OP4O10200℃(CH3)2CHCN(69-86%)(CH3)2CHCONH4OP4O10200℃(CH3)2CHCN相关反应*6*6*6*Amidesveryeasytoprepare-versatilemethod.6*6*2*2*5*7*2应用胺的鉴定胺酰化后形成结晶良好的固体，有固定熔点，通过测定熔点，可鉴定胺。乙酰苯胺m.p114℃苯甲酰丙胺m.p84℃氨基保护由制备Eg.磺酰化反应（HinsbergO）胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应应用：鉴定分离、纯化伯、仲、叔胺。常用的磺酰化试剂与亚硝酸反应（绿色结晶）用于鉴别芳香三级胺极强的致癌物质！反应胺现象应用脂肪1O胺放出气体a.根据实验现象可鉴别伯、仲、叔胺脂肪2O胺出现黄色油状物或固体，加酸，油状物消失脂肪3O胺发生成盐反应，无特殊现象芳香1O胺芳香重氮盐只能在低温下(5oc以下)存在，否则分解出N2b.芳香族重氮盐在有机合成中有广泛应用芳香2O胺出现黄色油状物，与脂肪2o胺类似芳香3O胺出现绿色晶体氧化反应Oxidation胺容易氧化，用不同的氧化剂可以得到不同的氧化产物。伯胺氧化产物较复杂，叔胺的氧化最有意义。科普（Cope）消除反应具有β-氢的氧化叔胺加热时发生消除反应，产生烯烃芳胺的氧化芳环上的亲电取代定量反应可用于鉴别苯胺硝化反应NitrationFriedel-Crafts反应进行Friedel-Crafts反应时，必须把氨基保护起来15.7季铵盐和季铵碱季铵盐主要用途表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。动植物激素。如：乙酰胆碱有机合成中的相转移催化剂。矮壮素(一种植物生长调节剂)人体神经刺激传导中的重要物质与神经分裂症的神经紊乱有关乙酰胆碱NH3CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3Cl–氯化甲基三辛基铵相转移催化剂由于其可溶于非极性溶剂，季铵盐可作为相转移催化剂.氯化三乙基苯基铵Cl–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+相转移催化剂氰化钠与1-溴丁烷的SN2取代反应在氯化三乙基苯基铵的催化作用下，反应速度加快CH3CH2CH2CH2Br+NaCNCH3CH2CH2CH2CN+NaBr氯化三乙基苯基铵相转移催化剂Cl–(水相)(水相)CN–++Cl–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+CN–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+(水相)(水相)CN–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+CN–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+(水相)(1-溴丁烷中)CH3CH2CH2CH2Br+CH3CH2CH2CH2CNCN–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3+Br–NCH2CH3CH2CH3CH2CH3++(1-溴丁烷中)(1-溴丁烷中)季铵碱一种易吸潮的固体，碱性与氢氧化钠相当。Hofmann消除Hofmann规则：消除的方向是脱去含氢较多的碳原子上的氢.当β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时，霍夫曼规则不适用。霍夫曼消除反应的应用：测定胺的结构15.8