第十章醇酚醚.pptVIP

试剂的亲核性↓，碱性↑，体积↑(不利于对α-C的进攻)对E2反应有利。

试剂的浓度↑，对SN2、E2都有利。NH3亲核能力强，碱性弱只进行亲核取代反应，而-NH2是强碱易进行消除反应。需要指出:试剂的碱性和它的亲核性有时不一致如:I-和CH3COO-都是弱碱、强亲核试剂.OH-是强碱又是强亲核试剂.79%21%第63页，共111页，星期日，2025年，2月5日(3)溶剂的极性溶剂极性↑对SN1、E1反应有利,对E2反应不利。亲核试剂带负电荷，增加溶剂的极性，使极性大的亲核试剂溶剂化，不利于SN2过渡态的形成，对SN2反应不利。第64页，共111页，星期日，2025年，2月5日(4)反应温度的影响温度升高对E反应有利(消除反应要多断一个键)。如:第65页，共111页，星期日，2025年，2月5日综上所述:试剂碱性强,溶剂极性小,反应温度高,反应物α-C上烃基↑,有利于消除反应。二.a-消除反应---卡宾(carbenes)氯仿分子中的氢原子由于三个氯原子强烈的吸电子的影响,酸性增强,以质子的形式被强碱夺取,同一碳原子上失去一个氯原子生成二氯卡宾。第66页，共111页，星期日，2025年，2月5日卡宾的反应与C=C双键的加成：生成环丙烷衍生物。第67页，共111页，星期日，2025年，2月5日插入反应：卡宾可以插入C-H、C-O、C-X等单键中，往往得到混合物。烷基卡宾优先发生分子内插入反应。第68页，共111页，星期日，2025年，2月5日第三节酚一.酚的结构和命名酚的通式为Ar-OH羟基直接与苯环相连，酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生p,p-共轭效应,-I＜+C，故C―O键结合较为牢固。第69页，共111页，星期日，2025年，2月5日酚的命名

一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的名

称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号：

使羟基的编号尽可能的小。4-甲基苯酚2,4,6-三溴苯酚a-萘酚5-甲基-2-异丙基苯酚8-甲基-2-萘酚第70页，共111页，星期日，2025年，2月5日当环上连有-CO2H,-SO3H,-CHO时，则把羟基作为取代基。例如对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻羟基苯甲酸（水杨酸）第71页，共111页，星期日，2025年，2月5日二.酚的物理性质和光谱性质1.酚的物理性质少数烷基酚为液体,一般多为固体。由于分子间形成氢键，沸点都较高，微溶于水。纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的“来苏水”即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。2.光谱性质IR谱:O-H伸缩振动在3600～3200cm-1有强吸收。1HNMR谱:酚羟基质子与电负性强的氧原子相连共振信号出现在低的磁场区，d=4～7。第72页，共111页，星期日，2025年，2月5日3229cm-1第73页，共111页，星期日，2025年，2月5日phenol7.246.936.845.35第74页，共111页，星期日，2025年，2月5日三.酚的化学性质1.酚羟基的反应(1)酸性酚与醇相似,具有一定的酸性，且酸性比醇强，但仍是弱酸，比碳酸还要弱。苯酚与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的酚钠。第75页，共111页，星期日，2025年，2月5日这一反应可用于分离提纯。如：除去环己醇中含有的少量苯酚。取代基对取代酚酸性的影响：酚羟基的邻、对位有供电子基时，酸性↓；酚羟基的邻、对位有吸电子基时，酸性↑，吸电子基越多，酸性越强。第76页，共111页，星期日，2025年，2月5日(2)生成酚醚反应酚不能分子间脱水生成醚。制备烷基芳基醚可通过Williamson法得以实现。反应通过芳氧负离子与卤代烃或硫酸酯经SN2完成。第77页，共111页，星期日，2025年，2月5日当卤原子的邻、对位有强吸电子基时，反应则易于发生。

(3)生成酚酯反应制备酚酯在酸/碱催化下，与酰卤或酸酐作用。2.芳环上的亲电取代反应(1)卤代苯酚与溴水作用，可立即生成2,4,6–三溴苯酚。该反应可用于酚的定性鉴定。俗称阿司匹林，常用止痛解热药。第78页，共111页，星期日，2025年，2月5日

醇与催化剂共热即发生脱水反应，随