有机化学硝基化合物和胺.pptVIP

根据酸碱质子论和电子论，胺属于碱。溶于水后存在电离平衡。碱性强度以Kb表示。弱碱R-NH2+H2OR-NH3++OH-Kb脂肪族胺的pKa小于NH3的4.76。碱性强于氨。碱性强弱可从诱导效应、共轭效应、溶剂化效应和空间位阻效应解释。氨＞苯胺＞二苯胺pKb：3.293.384.404.769.4213pKb：3.023.403.70第30页，共65页，星期日，2025年，2月5日2.N-烷基化反应:N作为亲核试剂与卤代烃反应3.N-酰基化反应：伯、仲胺与酸酐或酰卤作用，可用于保护氨基第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日酰基化反应中的磺酰化较为重要。直接使用苯磺酰氯可鉴别、分离、提纯有机胺。RNH2R2NHR3N+SO2ClOH-不反应SO2NHRSO2NR2OH-过量不反应(不溶)SO2NR·Na+辛斯堡反应第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日苯胺在强氧化剂，如漂白粉、酸性重铬酸钾、酸性高锰酸钾等氧化下，颜色逐步加深，最后生成苯胺黑，可用于鉴别苯胺。芳香胺易被氧化，得到不同的产物。第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日N2↑4.亚硝化反应：不同的胺与亚硝酸反应，得到不同的产物，可以用于鉴别胺类化合物。脂肪族伯胺：得到许多产物的混合物，定量放出N2。产物可发生重排。仲胺：得到N-亚硝基胺(强致癌物)，难溶于水的黄色油状物。在稀酸下加热水解，释放出仲胺。第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日叔胺：脂肪族叔胺不发生反应。芳香族叔胺在对位上引入亚硝基。对亚硝基-N,N-二甲基苯胺第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日在低温下(5℃)，芳香族伯胺与亚硝酸作用生成具有一定稳定性的芳香族重氮盐化合物。主要用于有机合成。常用的酸：HCl、H2SO4、HBF4等。重氮化反应，生成氯化重氮苯或称重氮苯盐酸盐第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日白色鉴别5.苯胺的亲电取代反应苯胺的氨基是一个强的活化基团，是一个邻对位定位基，遇到亲电试剂时易于发生亲电取代反应。卤化反应第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日硝化反应：硝酸具有氧化剂，为防止苯胺被氧化为对苯醌，通常用酰化反应或成盐反应来保护。第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日磺化反应6.异腈(胩)的生成伯胺的特殊反应，在CHCl3、KOH的醇溶液中,发生反应，生成恶臭的异腈，有毒。在稀酸中分解。用于鉴别伯胺。R-N≡C+H2OR-NH2+HCOOHH+第40页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.2.5季铵盐和季铵碱季铵碱受热发生E1单分子反应，消除时遵循Hoffmann规则，优先生成取代少的烯烃。第41页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.3腈和异腈§10.3.1分类、结构、命名§10.3.2制备§10.3.3物理性质(自学)§10.3.4化学性质第42页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.3.1分类、结构、命名氢氰酸氰酸异氰酸腈RC≡N异腈RN≡C∶第43页，共65页，星期日，2025年，2月5日丙烯腈氰基乙烯丙腈氰基乙烷乙胩异氰基乙烷苯乙腈苯基乙腈苄腈苯甲胩苯基甲腈苯甲腈苯腈第44页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.3.2制备1.腈的制备第45页，共65页，星期日，2025年，2月5日2.异腈的制备第46页，共65页，星期日，2025年，2月5日第1页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.1硝基化合物§10.1.1结构、命名§10.1.2制备§10.1.3物理性质§10.1.4化学性质第2页，共65页，星期日，2025年，2月5日§10.1.1分类、结构和命名烃分子中的氢原子被硝基所取代。以芳香族硝基化合物为重要。H-O-NO2硝酸H-O-NO亚硝酸RA-NO2硝基物-NO亚硝基物RARAO-NO2硝酸酯O-NO亚硝酸酯RA硝基化合物的系统命名与卤代烃相似。烃为母体，硝基为取代基。2-甲