分析化学19章四大滴定(重点整理).pptxVIP

（1）酸碱滴定

;一、终点误差

;一、终点误差;二、滴定分析法分类;二、滴定分析法分类

根据化学反应类型可分为：

酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。;2.滴定方式

1.直接滴定法

标准溶液直接滴定被测物

2.返滴定法

在待测物中加入过量滴定剂，用另一标准溶液滴定剩余滴定剂。一般用于反应速率慢或无合适指示剂。

3.置换滴定法

有些物质不能按化学计量关系进行，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质。

4.间接滴定法

被测物不能直接与滴定剂反应，可以通过其他反应以间接的方法测定被测物含量。

;19.1.3标准溶液的配制、基准物、基准溶液;2.间接法

如配制标准溶液的试剂不是基准物，就不能用直接法而只能采用间接法来配制标准溶液。

间接法是先粗配成与要求相近的浓度，然后用基准物通过滴定的方式确定其准确浓度，这一过程称为标定。;1.直接滴定:

aA+bB=cC+dD

nA∶nB＝a∶b;试样为固体，求其质量分数：;例题：称取H2C2O4·2H2O0.1258g，用NaOH溶液滴

定至终点消耗19.85mL，求NaOH浓度。;例题：用已知浓度的NaOH标准溶液测定

H2SO4溶液浓度。

解：H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O;例题：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样，用

0.2071mol·L-1的HCI标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去

HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3的质量分数。;2.间接法滴定;例如：KMnO4用法滴定Ca2+。;三、弱酸(碱)溶液中各物种的分布;三、弱酸(碱)溶液中各物种的分布;?(HA)+?(A-)=1

作?~pH值图，得分布曲线。;pH=pKa?时，

?(HAc)=?(Ac-)=0.5

pH?pKa?时，

?(HAc)??(Ac-)主要以HAc的形式存在

pH?pKa?时，

?(HAc)??(Ac-)主要以Ac-的形式存在;例19-4：计算pH=4.00时，浓度为0.10mol·L-1HAc溶液中，HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。

;2.多元弱酸溶液中各种物种的分布

以二元弱酸H2A为例说明：H2A在溶液中存在两步解离

H2AH++HA-Ka1

HA-H++A2-Ka2

;pH??pKa1?H2C2O4为主要存在形式

pKa1??pH?pKa2?HC2O4-为主要存在形式

pH?pKa2?C2O42-为主要存在形式;四种存在形式：H3PO4；H2PO4-；HPO42-；PO43-

分布系数：δ3δ2δ1δ0;n元弱酸HnA;四、质子条件式;质子平衡

按照酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质子转移，酸失去质子的总量应等于碱得到质子的总量，这种平衡关系便称为质子条件，其数学表达式便称为质子条件式，以PBE表示。;例1.Cmol/LH2CO3;例3.Cmol/LNaNH4HPO4;例5.Cmol/LNa2C2O4;例7.C1mol/LH2SO4+C2mol/LHAc;例8.C1mol/LNaH2PO4+C2mol/LHCl+

C3mol/LNH4HCO3;例19-6：写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的质子条件式

HAc和NaAc为共轭酸碱对，互为失（得）质子后的产物，不能都作为零水准，只能选择其中的一种

若HAc、H2O作为零水准

HAc→Ac--c2

H+←H2O→OH-[H+]=[OH-]+[Ac-]–c2

若Ac-、H2O作为零水准

HAc-c1←Ac-

H+←H2O→OH-[H+]+[HAc]–c1=[