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偶氮苯硫醇-锡金属有机液晶：SnS纳米晶制备的新途径及电化学性能探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学与能源领域，液晶、金属有机液晶、纳米材料以及电池技术的研究一直是科研工作者关注的焦点，这些领域的研究成果对于推动现代科技的发展具有重要意义。

液晶，作为一种处于液态与晶态之间的物质状态，具有独特的光学和电学性质，在显示领域发挥着关键作用。自1888年奥地利植物学家莱尼茨尔发现液晶现象以来，液晶材料的研究取得了长足的进步。液晶可根据分子排列方式分为向列相、近晶相和胆甾相等。常见的表征与研究方法包括偏光显微镜（POM）观察其织构、差示扫描量热法（DSC）分析热性质以及小角X射线散射（SAXS）和广角X射线散射（WAXS）探究分子组装结构等。棒状液晶作为液晶的一种重要类型，因其分子形状呈棒状，在液晶显示技术中应用广泛，例如常见的TN（扭曲向列型）液晶显示器和TFT（薄膜晶体管）液晶显示器，都依赖棒状液晶分子在电场作用下的取向变化来实现图像显示。随着显示技术的不断发展，对液晶材料的响应速度、对比度和视角等性能提出了更高的要求，推动着液晶材料的研究不断深入。

金属有机液晶是在液晶分子中引入金属原子，使其兼具液晶和金属有机化合物的特性，展现出独特的物理和化学性质，在光电器件、传感器等领域具有潜在的应用价值。其发展历程可追溯到20世纪60年代，经过多年的研究，已开发出多种类型的棒状金属有机液晶。腈类、异氰类金属有机液晶通过金属与腈基或异氰基的配位作用，形成稳定的液晶结构，具有较好的热稳定性和液晶性能；环钯类金属有机液晶由于钯原子的特殊电子结构，赋予材料独特的光学和电学性质，在有机发光二极管（OLED）等领域有潜在应用；水杨醛亚胺类金属有机液晶通过水杨醛亚胺配体与金属离子的配位，表现出丰富的相行为和功能性；β-二酮类金属有机液晶利用β-二酮配体的强配位能力，形成稳定的金属有机配合物，在催化和材料科学领域有一定的应用；硫代类金属有机液晶、离子型金属有机液晶以及烷基硫醇类金属有机液晶等也各自凭借独特的结构和性能，在不同领域展现出应用潜力。金属有机液晶的研究不仅丰富了液晶材料的种类，还为其在多功能材料领域的应用开辟了新的道路。

纳米材料，由于其尺寸处于纳米量级（1-100nm），表现出与宏观材料不同的量子尺寸效应、表面效应和小尺寸效应等，在众多领域展现出优异的性能和广阔的应用前景。纳米材料的制备方法多种多样，包括物理法、化学法和综合法。物理法如蒸发冷凝法、机械球磨法等，通过物理手段将宏观材料制备成纳米颗粒；化学法如溶胶-凝胶法、水热法、化学气相沉积法等，利用化学反应在溶液或气相中合成纳米材料；综合法则结合物理和化学方法的优点，制备出高质量的纳米材料。无溶剂热解法作为一种绿色环保的制备方法，近年来受到广泛关注。该方法在无溶剂的条件下，通过高温反应使前驱体分解、反应生成纳米材料，避免了溶剂对环境的污染和对纳米材料性能的影响，在制备金属氧化物、硫化物等纳米材料方面取得了一系列研究进展。

锂离子电池作为一种重要的储能装置，广泛应用于便携式电子设备、电动汽车和储能系统等领域。随着科技的发展和社会的进步，对锂离子电池的能量密度、循环寿命、充放电速率和安全性等性能提出了更高的要求。目前，商业化的锂离子电池负极材料主要是石墨，但其理论比容量较低（372mAh/g），难以满足日益增长的能源需求。因此，开发高性能的锂离子电池负极材料成为研究的热点。

硫化锡（SnS）作为一种具有潜力的锂离子电池负极材料，具有较高的理论比容量（782mAh/g）、丰富的储量和较低的成本，但其在充放电过程中会发生巨大的体积变化（300%），导致活性物质粉化脱落，容量迅速衰减，循环稳定性差，严重制约了其实际应用。为了解决这些问题，研究人员采取了多种策略，如制备不同形貌和尺寸的SnS纳米材料，以增加活性物质与电解液的接触面积，缩短锂离子的传输路径，提高材料对体积变化的容纳能力；制备活性/非活性复合材料体系，引入惰性基体如碳材料，分散活性中心，抑制体积膨胀，同时提供良好的电子电导，改善电极的倍率性能。近年来，通过氮掺杂提高活性材料的导电性从而改善SnS电极材料的循环和倍率性能正受到广泛关注。

本研究聚焦于偶氮苯硫醇-锡金属有机液晶及其介导的SnS纳米晶制备及电化学性能研究。通过将偶氮苯硫醇与锡离子结合，制备出具有特定结构和性能的金属有机液晶，利用其独特的分子组装和模板作用，介导制备原位氮掺杂碳包覆的SnS纳米晶。这种制备方法有望实现对SnS纳米晶结构和性能的精确调控，有效缓解充放电过程中的体积膨胀问题，提高材料的导电性和结构稳定性，从而显著提升SnS作为锂离子电池负极材料的电化学性能。本研究对于拓展金属有机