无机化学(2.2)--平衡常数及其应用.pptVIP

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pC、pD、pA、pB:气态物质A、B、C、D平衡时的分压Kp为压力平衡常数KP量纲:p?n(kPa)?n(atm)?nmA+nBxC+yD?①压力平衡常数Kp=1.气相反应?n=0时,Kp无量纲?n?0时,Kp有量纲二、平衡常数及其应用(一)经验平衡常数(实验平衡常数)②浓度平衡常数KC=?③KP与Kc的关系KP=KC(RT)(只应用于单纯气态反应)?n反应物、生成物都近乎理想气体,根据气态方程pv=nRTp=cRT?n=0时,Kp=Kc2.溶液中的反应?n=0时,Kc无量纲?n?0时,Kc有量纲Kc为浓度平衡常数单位:(mol·dm-3)?n??n=(x+y)–(m+n)mA+nBxC+yDKc=?[A]、[B]、[C]、[D]:A、B、C、D在平衡时的浓度;则相对浓度或相对压力为:cir=ci/c?c?=1mol·dm-3-溶液pir=pi/p?p?=1atm=1.0?105Pa-气体(二)、标准平衡常数(K?)以平衡时反应物及生成物的相对压力,相对浓度的数值应用到平衡常数表达式中即得标准平衡常数。对于反应mA+nBxC+yD表示物质的量的相对大小,是纯数;平衡时,它们之间数值上的关系定义为相对平衡常数K?p?为标准压强=1.0?105Pac?为标准浓度1mol·dm?3对于气相反应aA+bBcC+dD对于溶液中的反应aA+bBcC+dD对通式(杂反应)aA(s)+bB(aq)cC(aq)+dD(g)例1:Zn(s)+2H+(aq)H2(g)+Zn2+(aq)表示在一定条件下,可逆反应所能进行的极限,平衡常数K越大,说明正反应进行的越彻底。通常:K107,正反应单向;

K10-7,逆反应单向;

K=10-7~107,可逆反应(三)、平衡常数的意义:平衡常数只是温度的函数,与反应物或产物的初始浓度无关。平衡常数不涉及时间的概念,不涉及反应速率。(四)、平衡常数的几点说明:①平衡常数表达式需与反应方程式相对应?例N2(g)+3H2(g)2NH3(g)K1=1.60?10?5?N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)K2=3.87?10?2?K1?K2,K1=K22②纯固体与纯液态在平衡常数表达式中不出现;例2:Ca2CO3(s)CaO(s)+CO2(g)例1:Cr2O72?+H2O2CrO42?+2H+?③平衡常数只表现反应进行的程度,即可能性问题,而不表现到达平衡所需的时间,即现实性问题;K越大,反应越彻底,反应倾向性越大;K107正向进行;K10?7逆向进行。④多重平衡规则若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)。例1:2NO(g)+O2(g)2NO2K12NO2(g)N2O4

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