无机化学(4.5)--沉淀溶解平衡.pptVIP

沉淀—溶解平衡一、溶解度和溶度积二、沉淀的生成与溶解三、两种沉淀之间的平衡四、沉淀反应应用实例2、溶度积常数Ksp溶解沉淀KspФ＝[Ba2+].[SO42-]KspФ=[Am+]n[Bn-]m1、溶解度一、溶解度和溶度积S(mol·L-1或g/100g水）3、溶度积和溶解度的关系若溶解度用S(mol·L-1）表示：平衡浓度nSmS两者之间有联系也有差别结论：（1）相同类型：Ksp大的S也大Ksp减小S减小（2）不同类型要计算(一)、溶度积规则QKspФ二、沉淀的生成与溶解不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解QKspФQ=KspФ饱和溶液，处于平衡过饱和溶液，沉淀析出判断有无沉淀生成？将10cm3，0.02mol·L-1CaCl2溶液与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合∴有CaC2O4沉淀生成在1.0mol·L-1CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和∴CaCO3沉淀不会析出向Ag2CrO4饱和水溶液中加入足够量的固体AgNO3或固体Na2CrO4，使它们的浓度为0.1mol·L-1，分别计算Ag2CrO4在纯水中或过量AgNO3或Na2CrO4试剂存在时的溶解度。加入AgNO3，使其浓度为0.1mol·L-10.1+2xx因为同离子效应，∴0.1+2x＝0.1Ag2CrO4饱和水溶液：加入Na2CrO4，使其浓度为0.1mol·L-1，则Ag2CrO4的溶解度应以[Ag+]表示。2x0.1+x=0.1同离子效应(二)、沉淀-溶解平衡的移动1、沉淀的生成及沉淀的完全度只要溶液中剩余的离子的浓度≤1×10-6mol·dm-3，可以认为沉淀已经完全.2、同离子效应在难溶强电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低的作用。3、盐效应在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)C(KNO3)/(mol·dm-3)0.000.001000.005000.0100AgCl溶解度/10-5(mol·dm-3)1.2781.3251.3851.427严格讲：KspФ=a(A+)a(Bn-)4、沉淀的溶解加入另一化合物，降低难溶电解质在溶液中的离子浓度，使离子浓度降低到溶度积以下，沉淀就会溶解。(1)、生成弱电解质（水、弱酸、弱碱）金属硫化物PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgSH2S难溶金属氢氧化物H2O（2）、生成配位化合物这里的K也可以称为“竞争常数”，它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数.用这种方法计算，可使问题简化多了.（3）、氧化－还原溶解（4）、氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HNO31L溶液实验：（一）、分步沉淀问：（1）哪一种离子先沉淀？（2）第一种离子沉淀到什么程度，第二种离子开始沉淀？三、两种沉淀之间的平衡I-已沉淀完全（1）哪一种离子先沉淀？（2）第一种离子沉淀到什么程度，第二种离子开始沉淀？当Cl-开始沉淀时，溶液对AgCl已达饱和。这时[Ag+]应同时满足这两个沉淀的溶解平衡.与KspФ,沉淀类型有关沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同，KspФ小者先沉淀，KspФ大者后沉淀；沉淀类型不同，要通过计算确定。分步沉淀的次序：与被沉淀离子浓度有关例:已知某溶液中含有0.10mol·l-1Zn2+和0.10mol·l-1Mn2+,当在此溶液中通入H2S使之饱和时,(1)试判断哪一种沉淀首先析出？(2)溶液的pH控制在什么范围可以使这两种离子完全分离？解：(1)∴ZnS先沉淀(2)当Mn2+开始沉淀时，H2S=2H++S2-∴当Mn2+开始沉淀时，当ZnS沉淀完全时，[Zn2+]≤1.0×10－6pH=4.66pH=3.13∴只要控制pH在3.13-4.66之间就可以保证ZnS完全沉淀，而MnS又不致析出。Zn2+沉淀完全Mn2+开始沉淀3.134.66多重平衡：实际的化学过程往往有