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四、电池电动势、电极电势和反应自由能的关系（一）、ΔG和E池的关系在等温等压条件下，体系自有能的减少等于体系所作的最大有用功（非膨胀功）在电池反应中，如果有用功只有电功一种：ΔG=-W电池电功W=电池电动势×电量n：两个半反应平衡后的得失电子总数F：法拉第常数1F=9.65×104c·mol-1ΔG=-W=-nFET＝298K，R＝8.314Jmol-1K-1可通过测量电池电动势获得电池反应的标准平衡常数！例：能否用已知浓度的草酸溶液来滴定KMnO4溶液?CO2+2H++2e=H2C2O4??=-0.49VMnO4-＋8H+＋5e＝Mn2＋＋4H2O??＝1.51V一般情况，K107反应很完全相应?GФ-40kJmol-1对应的EФ若n=10.36Vn=20.18Vn=30.12V2MnO4-＋5H2C2O4＋16H+＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O对于电极反应正极电对：氧化态＋ne＝还原态?(+),?G(+)负极电对：氧化态＋ne＝还原态?(-),?G(-)（二）、?G与电极电势?的关系例：已知①ClO3-+6H++6e=Cl-+3H2O??1＝1.45V②?Cl2+e=Cl-??2=1.36V③ClO3-+6H++5e=?Cl2+3H2O??3=?电极电位的间接求算问题——能否用热力学的方法？可以看出③＝①－②，??3=??1-??2=0.09V正确吗？结论是错误的。电极电势是强度性质，没有加和性.正确的做法：（三）、E池θ和Kθ的关系?GT=?G?+2.303RTlgQ?G?＝－2.303RTlgK?通常用E池θ是否大于0.2v来判断某一自发氧化还原反应能否彻底进行。元素电势图如氧的元素电势图：1.229Vn=2例：1.191.211.641.631.358?A?:ClO4–—ClO3–—HClO2—HClO—Cl2—Cl–例：0.4-0.350.590.41.358?B?:ClO4–—ClO3–—ClO2–—ClO–—Cl2—Cl–(nx)假定元素的电位图为：元素电势图的应用1、计算不相邻物种之间电对的电极电势2、判断歧化反应能否发生（1）将同一元素的氧化态按照高、低顺序排成横列（2）若，中间价态就会发生歧化反应。0.337V推导：氧化态降低的方向设B能发生歧化反应，则这两个电对组成的电池的电动势为BC，是获得电子的过程，应是电池的正极BA，是失去电子的过程，应是电池的负极反歧化过程(Comproportionation)是歧化过程的逆过程，它是由同一元素的高氧化态和低氧化态反应生成中间氧化态的过程。试根据铁在酸性溶液中的拉蒂麦尔图Fe3+——————Fe2+——————Fe+0.77－0.44+3+20判断反应2Fe3+(aq)+Fe(s)3Fe2+(aq)能否发生。SolutionQuestion由于，Fe2+在水溶液中不能发生歧化，这意味着相反的过程(反歧化)可以发生。例1：V(V)氧化成V(II)3、选择合理的氧化剂和还原剂1.000.33－0.20－1.5?A?:V5+——
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