无机化学(6.3)--原子性质变化的周期律.pptVIP

无机化学(6.3)--原子性质变化的周期律.ppt

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*第三节原子性质变化的周期律原子参数(atomicparameters)是指用以表达原子特征的参数,它影响甚至决定元素的性质,并随原子序呈周期性变化.◆适用金属元素◆固体中测定两个最邻近原子的核间距一半◆适用非金属元素◆测定单质分子中两个相邻原子的核间距一半一、原子半径(atomicradius)严格地讲,由于电子云没有边界,原子半径也就无一定数.一般原子半径是指形成共价键或金属键时原子间接触所显示的半径。金属半径(metallicradius)共价半径(covalentradius)*Atomicradii(inpm)Li157Be112Mg160Na191Ca197K235Rb250Sr215Ba224Cs272Sc164Mo140Cr129Mn137Tc135Re137Os135Ru134Fe126Co125Rh134Ir136Pt139Pd137Ni125Cu128Ag144Au144Hg155Cd152Zn137Ti147V135Nb147Y182Hf159Ta147W141Lu172Zr160B88C77N74O66F64Al143Si118P110S104Cl99Ge122Ga153Tl171In167Br114As121Se104Sn158Sb141Te137I133Bi182Pb175Source:WellsAF,StructuralInorganicChemistry,5thedn.ClarendonPress,Oxford(1984).*同周期原子半径的变化趋势(一)总趋势:随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小.解释:电子层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核对外层电子的引力增大.*解释:◆主族元素:电子逐个填加在最外层,对原来最外层上的电子的屏蔽参数(σ)小,有效核电荷(Z*)迅速增大.例如,由Na(Z=11)至Cl(Z=17),核电荷增加6,最外层3s电子感受到的有效核电荷则增加4.56(由2.51增加至7.07,参见表1.6).◆过渡元素:电子逐个填加在次外层,增加的次外层电子对原来最外层上电子的屏蔽较强,有效核电荷增加较小.◆内过渡元素:电子逐个填加在外数第三层,增加的电子对原来最外层上电子的屏蔽很强,有效核电荷增加甚小.同周期原子半径的变化趋势(二)相邻元素的减小幅度:主族元素过渡元素内过渡元素◆第3周期前7个元素平均减小:[r(Na)-r(Cl)]/6=[191pm-99pm]/6=15.3pm◆第一过渡系10个元素平均减小:[r(Sc)-r(Zn)]/9=[164pm-137pm]/9=3.0pm◆镧系15个元素平均减小:[r(La)-r(Lu)]/14=[188pm-173pm]/14=1.1pm*同周期原子半径的变化趋势(三)◆内部效应:镧系中相邻元素的半径十分接近,用普通的化学方法将很难分离.◆外部效应:使第5、6两周期的同族过渡元素(如Zr-Hf,Nb-Ta等)性质极为相似,往往导致在自然界共生,而且相互分离不易.内过渡元素有镧系收缩效应(Effectsofthelanthanidecontraction)同族元素原子半径的变化趋势◆同族元素原子半径自上而下增大:电子层依次增加,有效核电荷的影响退居次要地位.◆第6周期过渡元素(如Hf,Ta)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr,Nb)相比几乎没有增大,这是镧系收缩的重要效应之一.*二、电离能A(g)==

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