无机化学(7.3)--金属晶体.pptVIP

金属键的特点：金属键无方向性，无固定的键能，金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关，很复杂。自由电子理论：电子容易从金属原子上脱离成自由电子，他们不再从属于某一个金属原子，可以在整个金属晶体中流动。而失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中，金属离子通过吸引自由电子联系在一起，形成金属晶体。金属晶体：（一）自由电子理论简介金属键的强弱：可以用金属原子化热等来衡量。金属原子化热是指1mol金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时，其熔点低，质地软；反之则熔点高，硬度大。金属受外力发生变形时，金属键不被破坏，故金属有很好的延展性，与离子晶体的情况相反。受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞，传递能量。故金属是热的良导体。自由电子不受特定键的束缚，可以吸收波长范围极广的光，并重新反射出。故金属晶体不透明，且有金属光泽。在外电场的作用下，自由电子可以定向移动。故有导电性。自由电子理论金属能带理论属于分子轨道理论类型，其理论要点：（1）电子是离域的：所有电子属于金属晶体，或说为整个金属大分子所共有，不再属于哪个原子。我们称电子是离域的。（2）分子轨道数目与形成分子轨道的原子轨道数目守恒。即：N个金属原子就形成N个分子轨道（3）金属晶体中原子数极大，其轨道间的能级间隔极小，组成了能带。(二)能带理论简介满带：充满电子的原子轨道，形成的低能量能带。导带：未充满电子的原子轨道。空带：无电子的原子轨道。禁带：，满带和导带之间的能带间隙。导体：价电子的能带没有填满，电子易流动；或是满带与导带交界，电子可由满带跃迁到空的导带。绝缘体：禁带较宽（大于5eV）。半导体：禁带宽度小于3eV。金属锂的能带结构?满轨道满带：1s轨道充满电子，故组成的能带充满电子。导带：2s轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带2p能带中无电子，称为空带。禁带从满带顶到导带底(或空带底)的能量间隔很大，电子跃迁困难。这个能量间隔称为禁带。?空轨道禁带宽度Eg5.0→绝缘体；Eg3.0→半导体将金属原子看作等径圆球，金属晶体则是这些等径圆球互相靠近堆积而成.显然，最紧密方式堆积将是最稳定的.金属晶体的紧密堆积结构六方最密堆积(hexagonalclosestpacking,hcp)堆积方式：ABAB……;配位数：12；堆积密度：74.05%金属晶体的紧密堆积结构立方最密堆积(cubicclosestpacking,ccp)堆积方式：ABCABC…配位数：12；堆积密度：74.05%立方（体心）堆积（bodycubicpacking,bcp）配位数：8；堆积密度：68.02%研究实例：MnO八面体的自组装Type-A66.67%Type-B88.89%