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钾修饰Fe?O?/Al?O?复合氧载体在煤直接化学链制氢中的性能及应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对清洁能源的需求日益增长以及对环境保护的重视程度不断提高，氢能作为一种高效、清洁且可持续的能源载体，在未来能源体系中占据着至关重要的地位。氢能具有能量密度高、燃烧产物仅为水等显著优势，被视为实现能源转型和应对气候变化的关键要素，广泛应用于交通、发电、工业等领域。在交通领域，氢燃料电池汽车能有效减少碳排放，提升能源利用效率；在发电领域，氢能可用于储能和调峰，增强电力系统稳定性；在工业领域，如钢铁、化工等行业，氢能可替代传统化石能源，降低碳排放，助力产业绿色升级。

目前，氢气的制取方法多样，主要包括化石燃料制氢、工业副产氢提纯、电解水制氢以及生物质制氢等。其中，煤制氢凭借其原料储量丰富、成本相对较低等特点，在当前氢气生产中占据重要地位。特别是在中国，煤炭资源相对丰富，“富煤、贫油、少气”的能源禀赋决定了煤制氢在未来一段时间内仍将是获取氢气的主要途径之一。据统计，现阶段中国煤制氢产量占氢气总产量的比例较高，在化工和炼化行业的氢气消费中，煤制氢发挥着关键作用。

煤直接化学链制氢（CoalDirectChemicalLoopingHydrogenGeneration，CDCLHG）技术作为一种新型的煤制氢工艺，融合了化学链燃烧技术与蒸汽-铁制氢方式，具有独特的优势。该技术通过在燃料反应器、水蒸气反应器和空气反应器之间循环进行反应，实现煤的高效转化和高纯度氢气的生产，同时具备固有的CO?分离特性，能够有效降低碳排放。在燃料反应器中，氧载体与煤直接接触反应，煤转化为CO?和H?O，氧载体失去晶格氧，在体相形成大量氧空位；在水蒸气反应器中，蒸汽将被还原的氧载体氧化，部分恢复其失去的晶格氧，同时产生纯H?；在空气反应器中，空气将氧载体完全氧化，恢复其结构，以便用于下一循环。

在煤直接化学链制氢技术中，氧载体的性能对制氢效率和质量起着决定性作用。Fe?O?由于其氧容量大、水蒸气裂解能力强等优点，成为目前常用的氧载体之一。然而，Fe?O?也存在一些明显的缺陷，如反应活性较低、易烧结等问题，这在一定程度上限制了其在煤直接化学链制氢中的应用效果。为了克服这些缺点，研究人员尝试通过添加助剂对Fe?O?进行改性。

钾作为一种重要的助剂，在煤的催化气化过程中表现出良好的催化性能。钾能够提高煤焦的反应活性，缩短反应时间，从而显著提高载氧体的反应活性。在煤直接化学链制氢过程中，钾修饰的Fe?O?/Al?O?复合氧载体展现出独特的优势。一方面，钾的添加可以有效改善Fe?O?的反应活性，促进煤与氧载体之间的反应，提高碳转化率和氢气产率；另一方面，Al?O?作为载体，具有良好的机械强度和热稳定性，能够提高复合氧载体的抗烧结性能，增强其循环稳定性。

本研究聚焦于钾修饰Fe?O?/Al?O?复合氧载体在煤直接化学链制氢中的应用，具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论层面，深入探究钾修饰对Fe?O?/Al?O?复合氧载体结构和性能的影响机制，有助于丰富和完善化学链制氢的理论体系，为氧载体的设计和优化提供坚实的理论依据。在实际应用方面，研发高性能的钾修饰Fe?O?/Al?O?复合氧载体，能够有效提升煤直接化学链制氢技术的效率和经济性，降低制氢成本，推动煤制氢产业的可持续发展，对于缓解能源危机、减少环境污染以及实现“双碳”目标具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

煤直接化学链制氢技术近年来受到了广泛的关注，众多科研团队和学者围绕该技术展开了深入研究。Zeng等人运用AspenPlus软件对煤直接化学链制氢过程进行模拟，结果显示该过程能够高效地将煤转化为氢气，与传统产氢方法相比，热效率提高了30%，凸显了煤直接化学链制氢技术在能源转化效率方面的显著优势。Liu等人通过实验研究了钾改性Fe?O?/Al?O?载氧体在煤直接化学链制氢中的性能，发现在多循环试验中，前三个循环的碳转化率和氢产率几乎保持稳定，但随着循环次数的增加，由于氧载体中钾含量的降低，碳转化率和氢产率急剧下降，这表明钾的稳定性对复合氧载体的长期性能有着关键影响。

在国内，相关研究也取得了丰硕成果。研究人员利用热重分析技术、固定床反应器和流化床反应器等多种实验手段，对煤直接化学链制氢过程中氧载体的性能进行了系统研究。通过热重分析，能够精确获取煤与氧载体反应的动力学参数，为反应机理的深入探究提供了数据支持；在固定床反应器中，可以详细考察不同反应条件下氧载体的反应活性和氢气产率，从而优化反应条件；流化床反应器则更接近实际工业生产环境，能够研究煤与氧载体在动态条件下的反应特性，为工业化应用提供参考。

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