第3章烯烃和二烯烃.pptVIP

5.石油产品精制和调和前述各装置生产的油品一般还不能直接作为商品，为满足商品要求，除需进行调和、添加添加剂外，往往还需要进一步精制，除去杂质，改善性能以满足实际要求。常见的杂质有含硫、氮、氧的化合物，以及混在油中的蜡和胶质等不理想成分。它们可使油品有臭味，色泽深，腐蚀机械设备，不易保存。除去杂质常用的方法有酸碱精制、脱臭、加氢、溶剂精制、白土精制、脱蜡等。第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日酸精制是用硫酸处理油品，可除去某些含硫化合物、含氮化合物和胶质。碱精制是用烧碱水溶液处理油品，如汽油、柴油、润滑油，可除去含氧化合物和硫化物，并可除去酸精制时残留的硫酸。酸精制与碱精制常联合应用，故称酸碱精制。脱臭是针对含硫高的原油制成的汽油、煤油、柴油，因含硫醇而产生恶臭。硫醇含量高时会引起油品生胶质，不易保存。可采用催化剂存在下，先用碱液处理，再用空气氧化。加氢是在催化剂存在下，于300～425℃、1.5MPa压力下加氢，可除去含硫、氮、氧的化合物和金属杂质，改进油品的储存性能和腐蚀性、燃烧性，可用于各种油品。第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日脱蜡主要用于精制航空煤油、柴油等。油中含蜡，在低温下形成蜡的结晶，影响流动性能，并易堵塞管道。脱蜡对航空用油十分重要。脱蜡可用分子筛吸附。润滑油的精制常采用溶剂精制脱除不理想成分，以改善组成和颜色，有时需要脱蜡。白土精制一般放在精制工序的最后，用白土（主要由SiO2和Al2O3组成）吸附有害的物质。调和是将不同来源的某种油品按一定比例进行混合，再加入改善油品性能的添加剂，生产市售合格产品。如汽油调和是将直馏汽油、催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油等进行混合并加入添加剂，调和成市售的93＃及97＃汽油。第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日二、石油化工石油化工又称石油化学工业，指化学工业中以石油和天然气为原料，生产基本有机化工原料和无机化工原料，并进一步合成多种化工产品的工业。图3-6石油化工生产过程和产品第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日3.2二烯烃脂肪烃分子中含有两个碳碳双键的叫做二烯烃。二烯烃是不饱和脂肪烃。二烯烃的通式是CnH2n-2。二烯烃和炔烃是同分异构体。3.2.1二烯烃的分类和命名一、二烯烃的分类按照两个碳碳双键的相对位置，通常把二烯烃分为三类。1.累积二烯烃两个双键连接在同一个碳原子上的叫做累积双键，含有累积双键的二烯烃叫做累积双键二烯烃，简称累积二烯烃。第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日（1）加卤素烯烃能与卤素进行加成反应，生成邻二卤化物（亦称连二卤化物）。棕红色无色卤素的反应活性顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2。烯烃的活性顺序是：(CH3)2C=CH2CH3CH=CH2CH2=CH2第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日（2）加卤化氢烯烃与卤化氢发生加成反应，生成相应的卤代烃：将干燥的HX气体直接通入烯烃，即可使此加成反应进行。有时也可在具有适当极性的溶剂（如醋酸）中进行，因为极性的卤化氢和非极性的烯烃都有可能溶于这些溶剂。第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日烯烃与卤化氢加成时，第一步是H+加到双键碳上，生成碳正离子中间体，第二步再加上负性基团形成产物。第一步第二步π络合物碳正离子中间体碳正离子中间体第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日两个双键碳原子上的取代基不相同（即不对称）的烯烃叫做不对称烯烃。当卤化氢与不对称烯烃加成时，可以得到两种不同产物，例如：2-卤丙烷（主要产物）1-卤丙烷（次要产物）第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日实验证明，上述反应主要以2-卤丙烷为主。根据大量实验结果总结出一条经验规律，不对称烯烃与极性试剂（如卤化氢）进行加成时，试剂中带正电的部分（如H+）总是加到含氢较多的双键碳原子上，带负电的部分（如X-）则加到含氢较少的双键碳原子上。这个经验规律是由俄国化学家马尔科夫尼科夫（MarkovnikovV.V.）在1869年总结出来的，因此称为马尔科夫尼科夫规律，简称马氏规则，也称不对称加成规则。烯烃与卤化氢的活性顺序与加卤素相同。卤化氢的活性顺序是：HI＞HBr＞HCl。第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日在日光或过氧化物(如H2O2