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3.5电荷转移相互作用离解压（）在上述实例中，络合反应达到平衡时气体组分分压称络合物的离解压。(1)当乙烯的实际分压大于离解压时，形成稳定的络合物(2)当乙烯的实际分压小于离解压时，络合物自动分解，直至达到离解压。离解压反映了络合物的稳定性，在相同温度下，离解压越低，络合物越稳定。第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性溶剂不仅提供分离环境介质，而且参与分离1.物质的溶解过程(1)溶质分子A（）克服自身分子间的相互作用势能（HAA）而单离成独立的分子，HAA越大，溶解越困难。(2)溶剂分子B（）之间的键断裂，并生成“空隙”以容纳溶质分子。HBB越大，溶解越困难。(3)溶质与溶剂之间形成新键，此过程释放能量HAB。第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性(1)溶质分子“键”断裂(3)溶质与溶剂分子“键”生成HAAHBB2HAB(2)溶剂分子“键”断裂第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性溶解过程的能量变化?HAB＝HAA＋HBB－2HAB?HAB0?难溶?HAB0?易溶?HAB?0?可溶第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性一些溶解现象的定性解释ABHAAHBBHAB?HAB互溶性己烷水小大（氢键）小＋难溶己烷戊烷小小小?0可溶己烷丙酮小小大（氢键）－易溶第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性“相似相溶”规律的局限性在很多情况下是正确的，但例外也很多例：(1)酸性物质易溶于碱性物质18羧酸与乙酸的互溶性不如18羧酸与胺（或吡啶）(2)电子给予体易溶于电子接受体(3)质子接受体易溶于质子给予体(4)聚乙二醇不易溶于乙二醇中第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性2.溶剂的极性(1)溶剂“极性”的定义：至今未统一，几种定义如下：指溶剂的永久偶极矩；指溶剂的介电常数；某溶剂与其他物质发生相互作用时，分子间可能存在的所有相互作用对总的分子间作用能（H）的贡献。该定义比较准确，将据此定义讨论溶剂极性问题。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.6溶解与溶剂极性(2)溶剂极性的标度偶极矩介电常数水－辛醇体系中分配系数溶解度参数罗氏极性参数第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日(3)溶解度参数（?）是目前使用最多的溶剂极性标度之一，可用来解释许多非电解质在有机溶剂中的溶解度以及分离问题。数学定义式组分i的摩尔内聚能组分i的摩尔体积表示1摩尔溶剂分子间相互作用的总能量，可从手册上查得。也可通过计算（?下页）获得。第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日第3章分子间相互作用与溶剂选择3.1分子间相互作用3.2静电相互作用3.3分子间范德华力3.4氢键相互作用3.5电荷转移相互作用3.6物质的溶解与溶剂极性3.7疏水相互作用第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日分离的基本思路分子间相互作用是联系物质结构与性质的桥梁混合物A,B否
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