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定向凝固与磁场热处理对FeCrCo合金组织性能的协同调控研究

一、绪论

1.1Fe-Cr-Co永磁合金概述

Fe-Cr-Co永磁合金是一种基于铁（Fe）、铬（Cr）、钴（Co）三种主要元素构成的合金体系，是20世纪70年代初出现的新型永磁材料。其独特的成分设计赋予了该合金在永磁材料领域不可替代的地位，成为材料科学领域中备受瞩目的研究对象。

该合金的发展历程与材料科学技术的进步紧密相连。最初，科研人员在探索新型永磁材料时，基于Spinodal分解理论，在Fe-Cr二元合金的基础上添加Co元素，成功研发出Fe-Cr-Co合金。在高温区，FeCrCo合金会形成单一的α相，随后通过Spinodal分解形成α1和α2相，再经过回火过程加大两相成分差，从而获得高磁性能。然而，单一α相存在的温度较高，这给大批量生产带来了一定的困难。为此，科研人员通过固溶处理后快冷以及加入微量元素等方法，降低了生产难度，进而形成了各种不同牌号的合金。我国在1985年制定了铁铬钴变形永磁合金的国家标准即GBn254-85，现为YB/T5261-1993，标志着我国Fe-Cr-Co永磁合金生产工艺走向成熟。

在永磁材料领域，Fe-Cr-Co永磁合金占据着重要的地位。永磁材料作为一类能够长期保持磁性的材料，广泛应用于电子、电力、机械、医疗、航空航天等众多领域，对现代工业和科技发展起着关键支撑作用。Fe-Cr-Co永磁合金凭借自身优异的性能，在永磁材料家族中独树一帜。与传统的铝镍钴永磁合金相比，Fe-Cr-Co永磁合金的磁性能与之相当，然而其最大的优势在于可进行机械加工，特别适宜制作尺寸要求严格、形状复杂的细小、微薄永磁元件，弥补了铝镍钴永磁合金加工困难的缺陷。在与稀土永磁合金对比时，虽然稀土永磁合金具有极高的磁能积，展现出卓越的磁性能，但Fe-Cr-Co永磁合金的居里温度较高，可达680℃左右（不同牌号合金Tc稍有差别），使用温度可达400℃，且可逆温度系数很小，为-0.0128%℃，磁性能稳定性极佳，这使得它在对温度稳定性要求苛刻的高精度元器件应用中具有明显优势。

1.2定向凝固技术原理与应用

定向凝固技术，最初在高温合金的研制中建立并得以完善，是一种通过采用强制手段，在凝固金属和未凝固金属液体之间建立特定方向的温度梯度和一定热流方向，从而使熔体沿着与热流相反方向凝固的技术。该技术的核心原理基于对凝固过程中热流和形核条件的精确控制。

从热力学角度来看，实现定向凝固需要满足两个关键条件。其一，热流必须向单一方向流动，并且垂直于生长中的固-液界面。这确保了晶体生长具有明确的方向性，使得凝固过程沿着特定方向进行，从而避免了杂乱无章的晶体生长方式。其二，在晶体生长前方的熔液中不能存在稳定的结晶核心。因为稳定的结晶核心可能导致在不期望的位置产生新的晶体生长，破坏定向凝固的效果。

在实际工艺操作中，为了实现这两个条件，需要采取一系列措施。首先，要严格确保单向散热，使凝固系统始终处于柱状晶生长方向的正温度梯度作用之下，并且绝对阻止侧向散热。这是为了避免界面前方型壁及其附近发生形核和长大现象，保证晶体生长仅在特定方向上进行。例如，在一些定向凝固实验中，通过精心设计的隔热装置，将侧向散热降低到最小程度，从而有效维持了单向的温度梯度。其次，要减小熔体的异质形核能力，提高熔体的纯净度。这可以通过减少因氧化和吸氧而形成的杂质污染来实现，对已有的有效衬底，可通过高温加热或添加其他元素来改变其组成和结构，减少熔体的非均质生核能力。再者，要避免液态金属的对流、搅动和振动，以阻止界面前方的晶粒游离。对于晶粒密度大于液态金属的合金，自下而上地进行单向结晶是避免自然对流的有效方法，也可通过安置固定磁场来阻止单向结晶过程中的对流。

基于上述原理，发展出了多种定向凝固方法。发热剂法是将熔化好的金属液浇入一侧壁绝热、底部冷却、顶部覆盖发热剂的铸型中，在金属液和已凝固金属中建立起自上而下的温度梯度，使铸件自下而上进行凝固，实现单向凝固。但该方法所能获得的温度梯度不大且难以控制，导致凝固组织粗大，铸件性能较差，仅适用于制造小批量零件。功率降低法是将保温炉的加热器分成几组，当熔融金属液置于保温炉内后，从底部对铸件冷却，同时自下而上顺序关闭加热器，使金属自下而上逐渐凝固，实现定向凝固。不过，由于热传导能力随离水冷平台距离增加而降低，温度梯度在凝固过程中逐渐减小，使得轴向上的柱状晶较短，柱状晶之间平行度差，合金显微组织在不同部位差异较大。高速凝固法在装置上与功率降低法相似，但多了拉锭机构，可使模壳按一定速度向下移动，改善了功率降低法中温度