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电石基机械化学反应构筑新型含氧炔碳材料的探索与突破

一、引言

1.1研究背景与意义

碳材料在材料科学领域一直占据着至关重要的地位，从常见的石墨、金刚石，到富勒烯、碳纳米管、石墨烯、石墨炔等新型碳材料，每一次新成员的加入都引发了材料学家的研究热潮。新型碳材料因具有独特的物理化学性质，在能源、电子、催化等众多领域展现出巨大的应用潜力，成为材料科学研究的前沿和热点。

电石，主要成分是碳化钙（CaC?），是一种重要的工业原料，在聚氯乙烯（PVC）、石灰氮、双氰胺以及溶解乙炔等的生产中应用广泛。中国是世界上最大的电石生产和消费基地，据统计，国内超过25%的PVC通过电石法生产，将近70%的电石用于PVC生产。然而，电石在使用过程中，会产生大量的电石渣等废弃物，如生产PVC、聚乙烯醇和溶解乙炔时，会产生主要成分为CaO，还含有少量Al?O?、SiO?和Fe?O?等杂质的电石渣。2019年国内电石累计消耗量为2122.6万t，按电石与电石渣质量比1∶1.2计算，当年产生的电石渣约为2655.12万t。这些电石渣若随意堆放，不仅占用土地、造成土地盐碱化及复耕困难，还会污染地下水，运输过程中产生的扬尘也会污染环境。

与此同时，二氧化碳（CO?）作为主要的温室气体，其浓度的不断升高导致全球海平面上升、淡水资源减少、极端气候出现，严重威胁人类健康。寻找有效的CO?转化方法，实现其减排和控制，成为全球关注的焦点。而碳酸盐在自然界中广泛存在，部分碳酸盐也是工业生产中的常见原料或副产物。

传统制备碳材料的方法存在诸多局限性。例如，通过碳化钙与氧化剂如Cl?或其他含碳正基团的物质（如卤代烃、草酸等）在高温条件下的热化学反应制备碳材料时，反应十分剧烈，甚至可能发生爆炸，难以控制和工业化放大；一些制备过程还存在耗时长、所需煅烧温度高、工艺复杂、环境友好性差等问题。

在此背景下，探索一种新颖、高效且环境友好的碳材料制备方法具有重要的现实意义。利用电石与二氧化碳或碳酸盐通过机械化学反应制备新型含氧炔碳材料，为解决上述问题提供了新的思路。从资源利用角度来看，电石作为一种工业原料，若能高效转化为新型碳材料，可提高其附加值，实现资源的深度利用；对于二氧化碳和碳酸盐，将其作为反应原料参与新型碳材料的制备，不仅能减少二氧化碳排放，还能使碳酸盐得到有效利用，符合资源循环利用的理念。从环境保护角度出发，该方法避免了传统热化学反应中可能产生的剧烈反应和环境污染问题，机械化学反应条件温和，对环境友好。而且，通过该方法制备的新型含氧炔碳材料，有望凭借其独特的结构和性能，在吸附、催化、储能等领域展现出优异的应用性能，为相关领域的发展提供新的材料选择。

1.2国内外研究现状

近年来，随着材料科学的快速发展，新型碳材料的制备与应用研究成为热点领域。对于利用电石与二氧化碳或碳酸盐制备新型含氧炔碳材料，国内外学者从不同角度开展了相关研究，取得了一定成果，也存在一些有待突破的问题。

在碳材料制备领域，传统方法制备碳材料面临诸多挑战。如通过碳化钙与氧化剂在高温下热化学反应制备碳材料时，反应过于剧烈，存在安全隐患，难以实现工业化生产。像碳化钙与氯气或卤代烃等在高温条件下反应，不仅反应难以控制，还可能产生有害物质。一些以生物质为碳源制备碳材料的方法，存在制备过程复杂、能耗高的问题。如通过生物质溶液搅拌加热得到生物质凝胶，再冷冻干燥、炭化、扩孔活化等一系列步骤制备多孔炭材料，不仅流程繁琐，还涉及高温处理和有害气体使用。

为解决传统制备方法的不足，机械化学合成技术逐渐受到关注。在国外，有研究利用机械球磨技术合成新型材料，发现球磨产生的机械冲击力能破坏反应物晶格结构，提高反应活性和分子间接触率，从而在常温常压下实现反应。对于电石参与的机械化学反应，国外学者尝试用电石与一些含碳化合物通过机械球磨制备碳材料，但在产物结构控制和性能优化方面仍有提升空间。

国内在该领域也开展了大量研究。有团队采用机械化学技术激活电石的反应活性，使之与有机含杂原子的多卤化物反应，成功合成了几种掺杂炔碳材料。例如，将十溴二苯醚与电石进行机械化学反应，制备出具有独特结构和高电化学性能的含氧石墨炔，该材料在储电和导电方面展现出良好应用前景。还有研究通过机械化学激发电石与四溴噻吩反应，实现了原位硫掺杂石墨单炔的高效合成，所得材料在Hg(II)吸附和超级电容器电极材料方面表现出优异性能。

在利用二氧化碳和碳酸盐方面，国内外研究主要集中在二氧化碳的捕获与转化以及碳酸盐的利用。在二氧化碳捕获技术中，化学吸收法虽效率高但存在能耗高、设备腐蚀等问题；固体吸附法中，碳基吸附剂用于燃烧后二氧化碳捕获的研究尚处于起步阶段。对于碳酸盐，部分研究将其用于制备建筑材料等，但将其与电石结合