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AB,2-MgNi复合贮氢合金电化学性能：结构、影响因素与应用的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，传统化石能源的过度消耗引发了能源危机和环境问题，寻找清洁、可持续的替代能源成为当务之急。氢能作为一种高效、清洁的二次能源，具有能量密度高、燃烧产物仅为水等显著优点，被视为解决未来能源问题的理想选择之一，在能源领域备受关注。国际能源署预计，到2050年，氢能将满足全球18%的终端能源需求，其在能源体系中的重要性不言而喻。

氢能的广泛应用离不开高效的储氢技术。储氢合金作为一种重要的储氢材料，能够在一定条件下可逆地吸收和释放氢气，为氢的存储和运输提供了可行方案。目前，常见的储氢合金体系包括稀土系（AB,5型）、锆系（AB,2型）、铁钛系（AB型）和镁系（A,2B型）等。其中，AB,2型Laves相贮氢合金具有较高的理论储氢容量和良好的循环稳定性，在众多储氢合金中展现出独特优势，被用作第二代贮氢电池的负极材料。然而，AB,2型合金也存在一些局限性，如吸放氢动力学性能有待提高，这在一定程度上限制了其大规模应用。

镁基储氢合金，尤其是MgNi合金，因其高储氢容量和相对低廉的成本，成为储氢材料研究的热点之一。MgNi合金的储氢量可达3.6%（质量分数）左右，远高于一些传统储氢合金。但镁基合金同样面临着一些挑战，其吸放氢动力学性能较差，在碱液中的抗腐蚀性能不佳，这严重阻碍了其在Ni-MH电池等领域的实际应用。

为了克服AB,2型合金和MgNi合金各自的缺点，将两者复合制备AB,2-MgNi复合贮氢合金成为一种极具潜力的研究方向。通过复合，有望实现两者性能的优势互补，利用MgNi合金的高储氢容量提升整体的储氢能力，借助AB,2型合金的良好循环稳定性改善复合合金的循环性能，从而提高合金的综合电化学性能，为氢能源的高效利用提供性能更优的储氢材料。研究AB,2-MgNi复合贮氢合金的电化学性能，对于深入理解复合合金的储氢机制，开发高性能储氢材料，推动氢能源在燃料电池、储能系统等领域的广泛应用具有重要的理论和实际意义，有助于加速氢能源时代的到来，缓解能源危机，减少环境污染，实现能源的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在全球积极探索清洁能源解决方案的大背景下，AB,2-MgNi复合贮氢合金凭借其独特的性能优势，成为储氢材料领域的研究热点之一，国内外众多科研团队围绕其展开了广泛而深入的研究。

国外方面，早在20世纪末，日本、美国、德国等国家的研究人员就开始关注AB,2型合金与MgNi合金的复合体系。日本学者率先采用机械合金化方法制备AB,2-MgNi复合贮氢合金，通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等表征手段，详细分析了复合合金的微观结构，发现复合后合金的相结构发生了明显变化，形成了一些新的界面相，这些界面相在一定程度上影响了合金的电化学性能。他们还通过恒电流充放电测试，研究了复合合金的放电容量和循环稳定性，结果表明，复合合金在循环初期的放电容量有一定提升，但随着循环次数的增加，容量衰减问题依然较为突出。美国的研究团队则侧重于研究复合合金的吸放氢动力学性能，利用热重分析（TGA）和压力-组成-等温线（P-C-T）测试技术，深入探讨了温度、压力等因素对合金吸放氢速率的影响，发现添加适量的催化剂可以显著改善合金的吸放氢动力学性能，但催化剂的选择和添加量的优化仍有待进一步研究。

国内在AB,2-MgNi复合贮氢合金的研究起步相对较晚，但近年来发展迅速。上海大学的研究团队通过真空电弧熔炼和机械球磨相结合的方法，制备出具有良好电化学性能的AB,2-MgNi复合贮氢合金。他们通过XRD、SEM和能谱分析（EDS）等测试手段，深入研究了复合合金的相结构和微观形貌，揭示了复合合金中AB,2相和MgNi相的分布规律以及它们之间的相互作用机制。研究表明，球磨复合产生的新鲜表面提高了AB,2合金的活化性能和放电容量，复合合金中的MgNi相可以通过扩散层对AB,2合金粒子的氢化和氢化物分解过程产生催化作用，从而显著改善AB,2合金的活化性能、放电容量和大电流放电性能。此外，他们还利用恒电位阶跃法研究了合金电极中氢的扩散系数，发现机械球磨明显提高了合金电极表面的电催化活性，进而改善和减小了合金体相中氢的扩散阻力，使得扩散系数逐渐增大。

哈尔滨工业大学的科研人员则从合金成分优化的角度出发，研究了不同元素配比的AB,2-MgNi复合贮氢合金的电化学性能。他们通过改变AB,2合金中A、B位元素的种类和含量，以及MgNi合金的添加量，系统地研究了合金成分对其结构