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第5章磺化和硫酸酯化第07课主要内容：5.1磺化概述5.2芳香族磺化5.3脂肪烃的磺化5.4醇和烯烃的硫酸化

2芳香族磺化→反应历程芳香族磺化反应历程芳烃的磺化主要是用硫酸、发烟硫酸、三氧化硫来进行的，反应属亲电取代反应。亲电质点由磺化剂离解形成（由磺化剂离解产生亲电质点）。

解离出亲电质点：SO3、H2S2O7、H2SO4、HSO3＋和H3SO4＋012芳香族磺化→反应历程02

磺化反应历程:2芳香族磺化→反应历程

5.3脂肪烃的磺化烷烃比较稳定，不能直接用硫酸、发烟硫酸、三氧化硫等磺化剂磺化。需采用特殊方法进行磺化。特殊磺化方法：氧化磺化氯化磺化加成磺化置换磺化等3脂肪烃的磺化

5.3.1烷烃的磺氯化磺氯化剂：SO2+Cl2,原料：烷烃。产物：烷基磺酸盐表面活性剂。实例：表面活性剂AS的生产。SO2＋Cl2NaOHHCl－NaCl,－H2O1反应分两步：先生成磺酰氯，再与碱作用成盐。烷基磺酰氯活性很高，可与醇、胺、酚类反应制取许多重要的精细化学品。23脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化3RHRSO2ClRSO3Na4

（1）反应历程游离基反应。类似烷烃的氯化反应。Cl22Cl·2Cl·+RHR·+HClR·+SO2RSO2RSO2+Cl2RSO2Cl+Cl·5.3脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化··

副反应：氯化R·＋Cl2RCl＋Cl·抑制方法：SO2过量。(如直链烷烃氯磺化：SO2/Cl2＝1.05~1时，仍有3～5％的氯化物。3脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化

自由基的稳定性（即生成自由基的难易程度）：叔碳自由基仲碳自由基伯碳自由基故生成的仲碳烷基磺酰氯的比例高于伯碳。（叔碳空间阻碍大）3脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化

01高温下磺酰氯易分解：RSO2ClRCl＋SO2控制：氯磺化温度65℃。023脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化

烷基磺酸盐生产工艺类似液相氯化的游离基光化反应过程。主要是塔式反应器中进行的光化学反应，也可以用槽式反应器分批操作。塔式反应器流程：013脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化02

5.3脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化

连续工艺流程简述：3脂肪烃的磺化烷烃的磺氯化

烷烃的磺氧化磺氧化剂：SO2+O2,原料：烷烃。产物：烷基磺酸。反应：RH＋SO2+1/2O2RSO3H应用：高碳烷烃磺化制磺酸。反应历程：游离基反应。0140℃023脂肪烃的磺化烷烃的磺氧化03

磺氧化也是自由基反应：3脂肪烃的磺化烷烃的磺氧化

5.3脂肪烃的磺化烷烃的磺氧化

5.3脂肪烃的磺化烷烃的磺氧化

置换磺化磺化剂：亚硫酸盐。原料：低碳烷烃衍生物。反应机理：亲核置换反应。磺酸基置换卤原子。反应实例：2－氯乙基磺酸钠的生产（二氯乙烷与亚硫酸钠反应）：ClCH2CH2Cl+Na2SO3ClCH2CH2SO3Na+NaCl013脂肪烃的磺化置换磺化02

LOGO其它工业应用：磺酸盐表面活性剂生产：3脂肪烃的磺化置换磺化

3脂肪烃的磺化加成磺化加成磺化烯烃、环氧化合物、醛类都可以与亚硫酸盐发生加成反应，生成相应的烷基磺酸盐。

磺化剂：亚硫酸盐。原料：烯烃、环氧烃、醛类等。产品：烷基磺酸盐。典型产品：胰加瞟T（印染工业除垢润湿剂）；渗透剂T（织物处理剂、农药乳化剂）。3脂肪烃的磺化加成磺化

5.4醇和烯烃的硫酸酯化5.4.1重要性应用：精细化工的重要产品。制备烷基化剂（硫酸二甲酯，单、二乙酯）、表面活性剂（如十二烷基硫酸酯等，用作洗涤剂、乳化剂、破乳剂、渗透剂、润湿剂、增溶剂、防锈剂、分散剂等）等。5.4醇和烯烃的硫酸酯化→5.4.1重要性

烷基硫酸酯的表面活性与结构密切相关（碳链长度及有无支链、硫酸酯基所在位置）。活性：1、直链支链2、基团位置：末端中间C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C12345678765