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有机合成路线的选择
解题模型
有机合成与推断综合题中一般会呈现给定物质,设计有机合成路线,此类题涉及面广,能力要求高,充分体现有利于高校选拔人才需要。当题中有已知信息时,有机合成路线的设计一般会用到已知信息中的反应,解题时首先要联系已知信息,善于模仿题干中的变化,找到相似点,对比官能团的变化,然后结合原料和目标产物的组成与结构,完成陌生官能团及骨架的变化,分析其他转化步骤,最后写出最佳合成路线。合成路线图表达方式:
第一步:从目标产物的结构出发
先观察目标产物的结构特点,特别是观察目标产物中所含的官能团。
第二步:目标产物中碳骨架与原料物质中碳骨架的联系
分析原料物质中碳骨架的变化和官能团的引入(或转化),结合已知信息或利用合成路线的某些片段,采用逆推或正推法初步分析合成思路。
第三步:拆分
从目标产物出发逆推,切断关键的官能团或化学键,拆分得到反应物(或原料);从原料正推得到中间产物。
第四步:合成
根据之前拆分的步骤和关键物质从原料正向梳理,设计合成路线。
【例1】某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。
写出同时符合下列条件的化合物F()的同分异构体的结构简式_______。
①谱和IR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子,有键。
②分子中含一个环,其成环原子数。
【答案】,,,
【分析】
【解析】化合物F的同分异构体,则有1个不饱和度,其有3种等效氢,含有N—H键,且分子中含有含一个环,其成环原子数,则这样的结构有,,,。
【例2】(2023·四川省泸州市高三统测节选)一种利胆药物F的合成路线如图:
已知:I.+
II.
III.
综合上述信息,写出由和制备的合成路线_____。
【答案】
【分析】
【解析】由和制备过程需要增长碳链,
利用题干中A→B的反应实现,然后利用信息反应I得到目标产物,目标产物中碳碳双键位于端基碳原子上,因此需要与HBr在40℃下发生加成反应生成,和反应生成,根据信息Ⅰ.+得到,加热反应生成,因此合成路线为。
给定信息设计有机合成路线解题流程
表达方式
Aeq\f(反应物,反应条件)Beq\o(――→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))C……―→D
总体思路
根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化
设计关键
信息及框图流程的运用
常用方法
正向合成法
从某种原料分子开始,对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团),对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化),从而设计出合理的合成路线,其思维程序为
逆向合成法
从目标分子着手,分析目标分子的结构,然后由目标分子逆推出原料分子,并进行合成路线的设计,其思维程序为
正逆双向合成法
采用正推和逆推相结合的方法,是解决合成路线题的最实用的方法,其思维程序为
1.以化合物I为原料,可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品,进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。
选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料,参考上述信息,制备高分子化合物VIII的单体。
写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。
2.(2022?海南省选择性考试节选)设计以为原料合成的路线_______(其他试剂任选)。已知:+CO2
3.(2022?河北省选择性考试节选)已知:。W是一种姜黄素类似物,以香兰素()和环己烯()为原料,设计合成W的路线_______(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。
4.(2022?湖南选择性考试节选)以和为原料,设计合成的路线_______(无机试剂任选)。
5.(2022?山东卷节选)已知:
Ⅰ.???
Ⅱ.、
Ⅲ.???
写出以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成的路线_______。
6.(2022·浙江省1月选考节选)已知:R1BrR1MgBr
+
以化合物苯乙炔()、溴苯和环氧乙烷()为原料,设计如图所示化合物的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选)_______。
7.(2023·浙江省温州中学高三模拟)以、乙烯、甲醇为原料,设计下图所示化合物的合成路线(用流程图表示,无机试剂(不含碳元素)、有机溶剂任选)_______。
8.(2022·湖南省高三三模节选)设计由HO(CH2)7OH和乙醇为起始原料制备的合成路线______(无机试剂、反应条件试剂任选)。
9.(2023·安徽省高三二模节选)以乙烷和碳酸二甲酯()为原料(无机试剂任选),设计制备异丁酸的一种合成路线:_______。
10.已知:+RXeq\o(――→,\s\up7(DMF))+HX(R为烃基,X为卤素原子)。2-氨基苯乙醚()可用作燃料、香料、医药中间体。请设计以苯酚和乙醇为起始原料制备2-氨基苯乙醚的合成路线(无机试剂任选)。
11.(2023·河北省邢台市高三开学考
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