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微电解材料与高级氧化组合工艺对退浆废水处理效能及机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着纺织印染行业的快速发展，退浆废水的排放问题日益严峻。退浆废水作为纺织印染过程中的重要污染源，虽水量仅占印染废水总量的10%-15%，但其污染物含量却约占总量的一半，对环境造成了极大的威胁。据统计，印染行业废水排放量巨大，在工业废水排放中占据重要比例，其中退浆工序产生的高浓度污染物是导致印染废水处理难度大的关键因素之一。

退浆废水具有污染物浓度高、成分复杂的特点。其中，化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）数值极高，且含有大量的浆料及其分解物、纤维屑、酸、碱和酶类等污染物，废水呈碱性，pH值可达12左右。当这些污染物未经有效处理直接排入水体时，会大量消耗水中的溶解氧，导致水体缺氧，使得鱼类和其他水生生物难以生存。同时，废水中的某些物质还可能促进藻类及水草等水生植物的过度生长，引发水体富营养化，进一步破坏水生态平衡，严重影响水体的正常功能和生态系统的稳定性。

在众多退浆废水中，含有聚乙烯醇（PVA）的废水处理难度尤为突出。PVA是一种在印染工艺中广泛使用的合成浆料，因其具有良好的成膜性、粘附性和化学稳定性等优点，被大量应用于纺织行业。然而，PVA生物降解周期较长，这使得含有PVA的退浆废水可生化性差，难以通过传统的生化处理方法达到理想的处理效果。相关研究表明，PVA退浆废水的COD介于10000-40000mg/L之间，BOD在5000-10000mg/L之间，BOD5/CODcr比值约为0.1，这意味着此类废水难以被微生物有效分解利用。并且，PVA还会使水体表面泡沫增多、粘度加大，不仅影响水体的感观性能，还会抑制好氧微生物的活动，对水体的复氧行为产生极为不利的影响。此外，含PVA的废水排入水体后，还能促进河流、湖泊和海洋沉积物中重金属的释放和迁移，增强其活性，从而引发更严重的环境问题。

传统的退浆废水处理方法，如物理法、化学法和生化法等，各自存在一定的局限性。物理法往往只能去除废水中的悬浮物和部分大分子有机物，对溶解性污染物的去除效果不佳；化学法虽然能够在一定程度上降解污染物，但可能会引入新的化学物质，造成二次污染，且处理成本较高；生化法对于可生化性差的退浆废水，尤其是含有PVA的废水，处理效率较低，难以使废水达标排放。因此，开发高效、环保、经济的退浆废水处理技术迫在眉睫。

微电解材料/高级氧化组合工艺作为一种新兴的废水处理技术，近年来受到了广泛的关注。微电解技术是基于电化学、氧化-还原、物理吸附以及絮凝沉淀的共同作用对废水进行处理。在微电解过程中，填充在废水中的微电解材料自身会产生1.2V电位差，形成无数个细微原电池，以电位低的铁作为阴极，电位高的碳作为阳极，在含有酸性电解质的水溶液中发生电化学反应。反应过程中，铁被腐蚀变成二价铁离子进入溶液，同时阴极反应产生大量的[H]和[O]，这些新生态的氢和氧具有很强的氧化还原能力，能够与废水中的许多组分发生反应，使有机大分子发生断链降解，消除有机废水的色度，提高废水的可生化性。此外，二价和三价铁离子是良好的絮凝剂，可以吸附污水中的悬浮或胶体态的微小颗粒及有机高分子，进一步去除部分有机污染物质。

高级氧化工艺则是通过产生具有强氧化性的羟基自由基（?OH）来氧化分解废水中的有机污染物。羟基自由基具有极高的氧化电位，能够将难降解的有机物氧化为二氧化碳、水和小分子无机物。常见的高级氧化工艺包括Fenton氧化法、光催化氧化法、电催化氧化法等。其中，Fenton氧化法是利用硫酸亚铁和双氧水产生羟基自由基，对难降解的有机物进行氧化分解，该方法反应速度快、处理效果好；光催化氧化法是在反应溶液中加入一定量的半导体催化剂，在紫外光的照射下产生羟基自由基，无需添加催化剂和氧化剂，但需要较高的紫外光照射强度和较长的处理时间；电催化氧化法是通过阳极表面上放电产生的羟基自由基对有机污染物进行氧化分解，无需添加催化剂和氧化剂，处理效果好，但需要较高的电压和电流。

将微电解材料与高级氧化工艺相结合，能够充分发挥两者的优势，实现对退浆废水的高效处理。微电解过程不仅可以提高废水的可生化性，为后续的高级氧化和生化处理创造有利条件，还能通过絮凝沉淀作用去除部分污染物；而高级氧化工艺则可以进一步氧化分解微电解处理后残留的难降解有机物，降低废水的COD和色度，提高废水的处理效果。这种组合工艺具有协同增效的作用，能够有效克服传统处理方法的不足，为退浆废水的达标处理提供了新的途径。

综上所述，开展微电解材料/高级氧化组合工艺处理退浆废水的研究具有重要的现实意义。一方面，该研究有助于解决当前退浆废水处理难题，减少退浆废水对环境的污染，保护