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A位阳离子掺杂对双钙钛矿Sr2FeMoO6物性的影响

摘要

本研究聚焦于A位阳离子掺杂对双钙钛矿Sr?FeMoO?物性的影响。通过系统研究不同A位阳离子的掺杂，探讨其对晶体结构、磁性、电输运等性质的改变机制。研究结果表明，A位阳离子的掺杂能够显著调控Sr?FeMoO?的晶体结构对称性、自旋极化状态以及电子传导特性，为深入理解该材料的物理性质和开发新型功能材料提供了理论和实验依据。

一、引言

双钙钛矿Sr?FeMoO?以其独特的晶体结构和丰富的物理性质，在凝聚态物理和材料科学领域引起了广泛关注。该材料具有较高的居里温度和显著的磁电阻效应，在自旋电子学等领域展现出潜在的应用价值。然而，其本征物性在实际应用中存在一定的局限性，通过A位阳离子掺杂是调控其物理性质的有效手段之一。A位阳离子的离子半径、价态和电子结构的差异，会引起Sr?FeMoO?晶格畸变、电子云分布变化以及自旋-晶格相互作用的改变，进而影响材料的各种物理性质。因此，深入研究A位阳离子掺杂对Sr?FeMoO?物性的影响，对于拓展其应用范围、开发高性能功能材料具有重要意义。

二、双钙钛矿Sr?FeMoO?的基本结构与性质

2.1晶体结构

双钙钛矿Sr?FeMoO?具有典型的钙钛矿衍生结构，其化学通式为A?BBO?。在Sr?FeMoO?中，A位为Sr2?离子，B位为Fe3?离子，B位为Mo??离子，O2?离子构成氧八面体结构。Fe3?离子和Mo??离子分别位于氧八面体中心，形成FeO?和MoO?八面体。这些八面体通过共顶点方式连接，构成三维网络结构。Sr2?离子则填充在八面体网络的空隙中，起到稳定晶体结构的作用。在理想情况下，Sr?FeMoO?具有立方结构，空间群为Fm-3m，但在实际晶体中，由于离子间的相互作用和晶格畸变，常常会出现一定程度的结构对称性降低，转变为四方或正交结构。

2.2物理性质

在磁性方面，Sr?FeMoO?呈现出铁磁性，其居里温度较高，通常在400K以上。这是由于Fe3?离子和Mo??离子之间存在较强的双交换作用，使得Fe3?离子的自旋能够与Mo??离子周围的巡游电子自旋保持平行排列，从而形成宏观铁磁序。在电输运性质上，Sr?FeMoO?表现出金属-绝缘体转变特性。在低温下，材料呈现金属性，电子可以在晶格中自由传导；随着温度升高，当超过某一临界温度时，材料转变为绝缘态，这种转变与自旋-晶格相互作用以及电子-声子相互作用密切相关。此外，Sr?FeMoO?还具有显著的磁电阻效应，在一定磁场下，其电阻会发生明显变化，这一特性使其在磁传感器等领域具有潜在的应用前景。

三、A位阳离子掺杂对Sr?FeMoO?晶体结构的影响

3.1离子半径差异导致的晶格畸变

当A位阳离子被其他离子掺杂时，由于掺杂离子与Sr2?离子的离子半径不同，会引起晶格畸变。若掺杂离子半径大于Sr2?离子半径，会使晶格膨胀，导致八面体网络的键长和键角发生变化；反之，若掺杂离子半径小于Sr2?离子半径，则会使晶格收缩。例如，用La3?（离子半径为1.032?）掺杂Sr2?（离子半径为1.18?）时，会导致晶格参数减小，八面体发生一定程度的扭曲，晶体结构对称性降低，可能从立方结构转变为四方结构。而用Ba2?（离子半径为1.35?）掺杂时，晶格会膨胀，八面体之间的连接方式也会发生改变，影响晶体的整体结构稳定性。

3.2价态变化对晶体结构的影响

A位阳离子的价态变化同样会对Sr?FeMoO?的晶体结构产生重要影响。当掺杂离子的价态与Sr2?离子不同时，为了保持电中性，会引起B位或B位离子的价态调整以及氧空位的产生。例如，用低价态的Na?（+1价）掺杂Sr2?（+2价）时，为了平衡电荷，会使部分Fe3?离子被还原为Fe2?离子，同时可能产生氧空位。这种价态变化和氧空位的存在会破坏晶体结构的周期性，导致晶格畸变，进而影响晶体的结构稳定性和对称性。此外，氧空位的存在还会改变氧八面体的局部环境，影响离子间的相互作用和电子云分布。

四、A位阳离子掺杂对Sr?FeMoO?磁性的影响

4.1双交换作用的改变

A位阳离子掺杂会影响Sr?FeMoO?中Fe3?离子和Mo??离子之间的双交换作用。由于掺杂引起的晶格畸变和电子云分布变化，会改变Fe3?-O-Mo??键的夹角和键长，进而影响双交换作用的强度。当双交换作用增强时，Fe3?离子和Mo??离子的自旋更容易保持平行排列，材料的铁磁性增强，居里温度升高；反之，双交换作用减弱会导致铁磁性减弱，居里温度降低。例如，用Mn2?掺杂A位时，Mn2?离子的电子结构和离子