第二章热力学第二定律.pptVIP

例：从以下各对物质中选出有较大混乱度的物质。除已注明条件外，每对物质都具有相同的温度和压力。⑴Br2(l)、Br2(g)⑵Ar(0.1kPa)、Ar(0.01kPa)⑶HF(g)、HCl(g)⑷CH4(g)、C2H6(g)⑸NH4Cl(s)、NH4I(s)试判断下列过程的△S是正还是负。⑴冰融化成水⑵炸药爆炸⑶甲烷燃烧CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)⑷合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)⑸从溶液中析出结晶(+)(+)(+)(－)(－)第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日变温过程的熵变(1)物质的量一定的等容变温过程(2)物质的量一定的等压变温过程第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日热力学第三定律(thethirdlawofthermodynamics)熵的绝对值至今还无法求得，为此，Planck根据一系列实验现象及科学推测，得出了热力学第三定律：在热力学温度0K时，任何纯物质完善晶体的熵值等于零。由热力学第三定律,可以求得在指定温度T下的熵值ST，称为规定熵。必须指出，规定熵是以T=0K，S=0为比较标准而求得的，实际上是一个熵变值。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日上一内容下一内容回主目录返回江苏大学第二章热力学第二定律第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化2.1热力学第二定律第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日一、自发过程(spontaneousprocess)高处水低处水自发高温低温自发抽水机制冷机高压气体低压气体自发抽气机Zn+CuSO4Cu+ZnSO4自发电解第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日⒈单向性⒉具有做功的能力⒊有一定限度一、自发过程在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程热力学第二定律CaCO3(s)＞1123K自发CaO(s)+CO2(g)NH4Cl(s)NH4+(aq)+Cl-(aq)自发第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日自发过程和它的不可逆性自发过程某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种过程称为自发过程。自发过程的共同特征—不可逆性任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如：它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。自发过程的共同特征—不可逆性任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。自发过程的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.2热力学第二定律的文字表述克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。”开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。”后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.2卡诺热机1824年，法国工程师N.L.S.Carnot(1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分的热量放给低温热源。这种循环称为卡诺循环。N.L.S.Carnot第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日卡诺循环（Carnotcycle）1mol理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：过程1：等温可逆膨胀由到所作功如AB曲线下的面积所示。第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日卡诺循环（Carnotcycle）过程2：绝热可逆膨胀由到所作功如BC曲线下的面积所示。第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日卡诺循环（Carnotcycle）过程3：等温(TC)可逆压缩由到环境对体系所作功如DC曲线下的面积所示第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日卡诺循环（Carnotcycle）过程4：绝热可逆压缩由