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球晶图5.9球晶的十字消光图图5.10聚乙烯环带球晶目前六十二页\总数九十九页\编于七点串晶图5.11聚合物串晶的结构示意图目前六十三页\总数九十九页\编于七点C高分子的取向结构高分子取向结构:高分子的取向结构是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构。如各种吹塑的薄膜,熔融挤出的管材、棒材,各种纤维和丝。取向结构对它们的性能影响极大。高分子取向有利于结晶,最明显的例子是天然橡胶在常温下结晶需要若干年,而经拉伸的橡胶只要几秒钟就能结晶。目前六十四页\总数九十九页\编于七点高分子的取向机理与特点完全非晶的高分子拉伸时,高分子链沿拉伸方向择优排列,分子链的取向单元具有多重性,一般有整个分子链或链段的取向。结晶高分子拉伸时,除分子链沿拉伸方向择优取向外,还有结晶部分的取向。结晶部分的取向可以理解为晶粒的取向。图5.12晶态高分子在拉伸取向时的结构变化目前六十五页\总数九十九页\编于七点高分子链有两种活动单元,即整链和链段。链段取向可以通过绕单键的内旋转造成链段的运动来完成,这种取向过程在高弹态就可以进行。整个分子链的取向需要高分子链各链段协同运动才能实现,因此只有当高分子处于黏流态下才能实现。这两种取向形成的高分子凝聚态结构不同,性能也不相同。就力学性质和声波传播速度而言,整个分子链取向的材料明显各向异性,而链段取向的材料则不明显。取向过程是链段运动的过程,必须克服高分子内部的黏滞阻力,因而两类取向过程的速度有快慢之分,首先发生链段的取向,然后才是整个分子链的取向。在高弹态下整个分子的运动速度极馒,所以一般不发生整个分子链的取向,只发生链段取向。目前六十六页\总数九十九页\编于七点D高分子的液晶结构高分子的液晶态:高分子结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后,表现上失去了固态物质的刚性,变成了具有流动性的液态物质,但结构上仍然保存有序排列,在物理性质上呈现出各向异性,形成一种兼有晶体和液体性质的过渡状态。高分子有两大类:主链液晶和侧链液晶。每一类高分子液晶都可分为溶致型和热致型。每一种高分子液晶都可能呈现为向列型、近晶型和胆甾型。目前六十七页\总数九十九页\编于七点图5.13三类液晶结构的示意图目前六十八页\总数九十九页\编于七点E高分子合金高分子合金:两种或两种以上高分子材料的物理混合物通过共混可以改善某种高分子材料的性能,例如提高抗冲击韧度,也可以使材料具有优良的综合性能。高分子合金的制备方法有两类:一类称为化学共混.包括接枝共聚、嵌段共聚及相穿共聚;另一类称为物理共混,包括机械共混、熔融共混等。共混得到的高分子合金可能是非均相体系,也可能是均相体系,依赖于被混合的组分间的相容性。目前六十九页\总数九十九页\编于七点2.高分子的运动A高分子运动的特点①运动单元和模式的多重性由于高分子具有长链结构,不仅相对分子质量高,而且具有多分散性,此外它还可以带有不同的侧基,加上支化、交联、结晶、取向、共聚等,使高分子的运动单元和运动模式具有多层次、多重性。运动单元包括:高分子链的整体运动、链段的运动、链节的运动、侧基的运动和晶区内的运动。运动方式包括:键长、键角的变化,侧基、支链、链节的旋转和摇摆运动,链段绕主链单键的旋转运动,链段的跃迁和大分子的蠕动等。目前七十页\总数九十九页\编于七点缩聚反应包括线型缩聚反应和体型缩聚反应。线型缩聚必有一种或两种双官能度单体。例如乙二醇与己二酸均为双官能度单体,记为2—2官能度体系,缩聚反应可表示为:目前三十页\总数九十九页\编于七点体型缩聚反应:体系中使用一个双官能团单体
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