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过氧化氢/过硫酸盐体系氧化降解土壤中有机污染物的研究

摘要

本研究聚焦于过氧化氢/过硫酸盐体系对土壤中有机污染物的氧化降解效能。通过系列实验，深入剖析不同氧化剂体系对邻氯硝基苯（o-NCB）的降解情况，以及腐殖酸在该体系中的影响机制，并评估了修复过程中的生态风险。结果显示，过氧化氢/过硫酸盐双氧化剂体系展现出良好的降解效果，腐殖酸的存在对降解过程具有复杂的影响，同时该修复体系对土壤生态的部分指标产生了一定程度的影响。本研究为有机污染土壤的修复提供了有价值的理论与实践参考。

关键词

过氧化氢；过硫酸盐；土壤修复；有机污染物；腐殖酸

一、引言

土壤作为生态系统的关键组成部分，其质量直接关系到生态平衡、食品安全以及人类健康。然而，随着工业化、城市化进程的加速，大量有机污染物如多环芳烃、农药、氯代烃等持续进入土壤环境，导致土壤污染问题日益严峻。有机污染物在土壤中具有高稳定性、低降解性和强生物累积性等特点，不仅会对土壤中的微生物群落结构与功能造成破坏，还可能通过食物链传递，对人类和其他生物产生潜在危害。因此，寻求高效、环境友好的土壤有机污染修复技术迫在眉睫。

原位化学氧化技术作为一种常用的土壤修复手段，因其能够快速降解有机污染物、修复周期相对较短等优势，受到广泛关注。过氧化氢（H_2O_2）和过硫酸盐（S_2O_8^{2-}）是原位化学氧化技术中常用的氧化剂。H_2O_2在催化剂作用下可产生具有强氧化性的羟基自由基（?OH），能有效氧化降解多种有机污染物。而过硫酸盐在活化后可产生硫酸根自由基（SO_4^{·-}），SO_4^{·-}相较于?OH具有更高的氧化还原电位（2.5-3.1V）、更长的半衰期（30-40μs）以及更宽的适用pH范围（2-8），在土壤有机污染修复领域展现出巨大的应用潜力。此外，将过氧化氢与过硫酸盐联合使用构建双氧化剂体系，有望通过二者之间的协同作用进一步提高对有机污染物的降解效率。然而，土壤是一个复杂的多相体系，其中存在的腐殖酸等天然有机质会对氧化降解过程产生影响，且修复过程对土壤生态系统的潜在影响也不容忽视。因此，深入研究过氧化氢/过硫酸盐体系氧化降解土壤中有机污染物的性能、腐殖酸的作用机制以及修复过程的生态风险具有重要的理论与实际意义。

二、过氧化氢/过硫酸盐体系氧化降解土壤中有机污染物的性能研究

2.1实验材料与方法

2.1.1实验材料

实验土壤采自某有机污染场地，经风干、研磨、过筛后备用。土壤基本理化性质如下：pH值为7.2，有机质含量为2.5%，阳离子交换量为15cmol/kg。邻氯硝基苯（o-NCB）作为目标有机污染物，纯度≥99%。过氧化氢（H_2O_2，质量分数30%）、过硫酸钾（K_2S_2O_8）、硫酸亚铁（FeSO_4·7H_2O）等化学试剂均为分析纯。实验用水为去离子水。

2.1.2实验方法

采用批次实验法研究不同氧化剂体系对土壤中o-NCB的降解效果。分别设置单一H_2O_2体系、单一K_2S_2O_8体系、H_2O_2/K_2S_2O_8双氧化剂体系。在各体系中，固定土壤质量为10g，加入一定体积和浓度的氧化剂溶液，使土液比为1:2（g/mL）。对于H_2O_2/K_2S_2O_8双氧化剂体系，按照不同的摩尔比（H_2O_2:K_2S_2O_8=1:1、2:1、3:1）进行设置。反应在恒温振荡培养箱中进行，温度控制在25℃，振荡速率为150r/min，反应时间为72h。反应结束后，采用索氏提取法提取土壤中的o-NCB，并用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定其含量。

2.2结果与讨论

2.2.1不同氧化剂体系对土壤中邻氯硝基苯的降解效果

单一H_2O_2体系对土壤中o-NCB的降解率较低，在反应72h后仅为25.6%。这是因为H_2O_2产生?OH的效率相对较低，且?OH在土壤复杂体系中容易发生淬灭反应，导致其氧化能力受限。单一K_2S_2O_8体系对o-NCB的降解效果优于单一H_2O_2体系，降解率达到38.5%。K_2S_2O_8在土壤中可通过热、光、过渡金属离子等方式活化产生SO_4^{·-}，SO_4^{·-}具有较强的氧化能力，能够有效攻击o-NCB分子。

H_2O_2/K_2S_2O_8双氧化剂体系对o-NCB的降解效果显著优于单一氧化剂体系。当H_2O_2:K_2S_2O_8摩尔比为2:1时，反应72h后o-NCB的降解率达到65.3%。这是由于在双氧化剂体系中，H_2O_2和K_2S_2O_8之间存在协同作用。一方面，H_2O_2可以促进K_2S_2O_8的活化，产生更多的SO_4