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亲金属相互作用：金属配位聚合物构建与应用的关键调控因素

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学与化学领域的持续发展进程中，亲金属相互作用和金属配位聚合物逐渐成为备受瞩目的研究焦点，它们各自独特的性质和广泛的应用前景，为多领域的创新发展提供了新的契机。

亲金属相互作用，作为一种特殊的金属-金属相互作用，通常指的是重金属闭壳离子之间存在的较强吸引力。这种相互作用的强度介于共价键、离子键与范德瓦耳斯作用之间，与氢键强度相当，最为典型的便是存在于d10组态的Au（Ⅰ）之间的亲金作用。由于相对论效应的影响，Au（Ⅰ）外层的s和p轨道收缩，d轨道变得弥散，从而使得两个一价金之间相互吸引。这种亲金作用使得两个或多个Au（Ⅰ）有很强的形成聚集体的趋势，通过金属间相互作用结合在一起形成双核或多核金化合物，甚至在无需桥连配体连接的情况下，就能形成二聚和多聚体。除亲金作用外，亲银作用、亲铜作用等类似的金属间相互作用也存在于汞、钯和铂等其他重金属离子之间，如Pd（Ⅱ）-Pd（Ⅰ）、Pt（II）-Pd（Ⅰ）、Hg（Ⅱ）-Au（Ⅰ）、Hg（Ⅱ）-Pt（Ⅱ）和Hg（Ⅱ）-Pd（Ⅱ）。亲金属相互作用在分子组装中不仅能够改变化合物的分子结构和晶体结构，还会对所形成聚集体的物理化学性质产生显著影响。

金属配位聚合物，是一类由金属离子与有机配体通过配位键合作用形成的具有一维、二维或三维无限网络结构的配位化合物。其结构多样，可通过选择不同的金属离子和有机配体，以及调控合成条件，实现对其结构和性能的精确控制。金属配位聚合物兼有无机和有机化合物的特性，可能展现出无机化合物和有机化合物所没有的新性质，在非线性光学材料、气体吸附、手性拆分和催化、分子磁性材料、超导材料、微孔材料等诸多方面都具有广阔的应用前景。

亲金属相互作用在金属配位聚合物的构建过程中发挥着举足轻重的作用。它能够调控金属离子与有机配体之间的配位方式、配体的构象以及聚合物的聚集行为，进而对金属配位聚合物的结构和性能产生深远影响。以具有d10电子构型的贵金属有机配合物的自组装研究为例，亲金属相互作用可以有序地调控组装体构型，金属-金属至配体的电荷转移（MMLCT）过程增加了发光分子前线轨道中金属参与成分，为组装体的光功能调控提供了新的手段。在一些金属配位聚合物的合成中，亲金属相互作用的存在使得配体排列呈现出不同角度，形成对称和非对称取向两种构象，从而影响其光学、电学等性能。

在应用方面，亲金属相互作用调控下的金属配位聚合物展现出独特的优势。在光电材料领域，通过亲金属相互作用可以提高金属配位聚合物的光学性能，使其在发光二极管、光电传感器等器件中具有潜在的应用价值。在手性金属配位聚合物的合成中，亲金属相互作用与手性配体的协同作用能够实现手性放大效应，为手性药物的合成、手性催化等领域提供了新的材料和方法。在催化领域，金属配位聚合物具有高活性、高稳定性和可回收性等特点，亲金属相互作用对其结构的调控有助于进一步提高其催化效率和选择性，在石油化工、精细化工、生物医药等领域展现出巨大的潜力。

对亲金属相互作用调控金属配位聚合物的构建和应用的研究，具有重要的科学意义和实际应用价值。从科学意义角度来看，深入探究亲金属相互作用对金属配位聚合物结构和性能的影响机制，有助于丰富和完善超分子化学、晶体工程学、材料化学等多学科的基础理论，为分子材料的设计与合成提供新的思路和方法。从实际应用价值方面而言，该研究有望推动新型高性能功能分子材料的开发，满足能源、环境、生物医学等领域对材料的特殊需求。在能源领域，金属配位聚合物可用于制备太阳能电池、燃料电池、储能材料等，亲金属相互作用对其结构和性能的优化可能提高能源转换和存储效率；在环境领域，可用于废水处理、土壤修复、空气净化等，通过调控金属配位聚合物的结构，增强其对污染物的吸附和催化降解能力；在生物医学领域，可用于药物输送、基因治疗、生物成像等，亲金属相互作用调控下的金属配位聚合物能够实现药物的靶向输送和精准治疗，提高生物成像的分辨率和准确性。

1.2研究现状与趋势

近年来，亲金属相互作用调控金属配位聚合物的研究取得了显著进展。在合成与结构调控方面，研究者们通过选择不同的金属离子和有机配体，成功制备出多种具有独特结构的金属配位聚合物。例如，在含有d10电子构型金属离子（如Au（Ⅰ）、Ag（Ⅰ）、Cu（Ⅰ））的配位聚合物体系中，亲金属相互作用能够显著影响金属离子的配位环境和配体的空间取向，从而形成一维链状、二维层状和三维网状等多样化的结构。研究发现，通过改变配体的长度、刚性和取代基等结构因素，可以有效调节亲金属相互作用的强度和方向，进而实现对金属配位聚合物结构的精细控制。

在性能与应用研究领域，亲金属