紫外可见光谱仪操作使用介绍.pptVIP

第29页，共69页，星期日，2025年，2月5日生色团在苯环上取代的衍生物生色团在苯环上取代后，苯环的大π键和生色团的键相连产生更大的共扼体系，这使B带产生强烈的深色位移且在200－250nm之间出现一个K带(ε＞10000)，有时B带淹没在K带之中。若按对E2带深色位移的大小，生色团排列的顺序为：NO2CHOCOCH3CO2HCOO-CN上述生色团都是苯环的间位定位取代基。第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日多取代苯环a.对位取代当两个取代基属相同类型时，双取代的最长吸收波长近似为两者单取代时的最长波长。当两个取代基类型不同时(即一个是间位定位取代基，另一个是邻、对位定位取代基)，两个取代所产生的深色位移大于单个取代基产生的深色位移之和。这种现象可用共振效应来解释：第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日邻位或间位取代此时两个基团产生的深色位移近似等于它们单取代时产生的深色位移之和。第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日杂芳环化合物五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性，其紫外吸收也沿此顺序逐渐接近于苯的吸收。在上述三种杂芳环中，硫的电子较氮、氧能更好地和二烯的π电子共轭，因此噻吩的紫外吸收在最长波长。生色团、助色团的取代，导致五员杂芳环的紫外吸收发生较大的变化(深色位移和增色效应)。吡啶的共轭体系和苯环相类似，故吡啶的紫外吸收类似于苯的紫外吸收，吡啶在251nm处的吸收强，ε＝2000，也显示精细结构。第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日紫外谱图的解析隔离效应与加和规律设A为生色团，B为生色团或助色团。当A与B相连生成A－B时，若B为生色团，二者形成更大的共轭体系；若B为助色团，助色团的孤电子对与A形成p、π共轭，相比于A，A－B出现新的吸收(一般均为强化了的吸收)。设C为不含杂原子的饱和基团，在A－C－B结构中，C阻止了A与B之间的共轭作用，亦即C具有隔离效应。从另一方面来看，A－C－B的紫外吸收就是A、B紫外吸收之加和。这称为“加和规律”。第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日紫外谱图提供的结构信息紫外谱图提供的主要信息是有关该化合物的共轭体系或某些碳基等的存在的信息。可以粗略地归纳为下述几点：①化合物在220－800nm内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至可能是非共轭的烯。②220－250nm内显示强的吸收(ε近10000或更大)，这表明K带的存在。即存在共扼的两个不饱和键(共轭二烯或α，β－不饱和醛、酮)。第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日③250－290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。④250－350nm内显示中、低强度的吸收，说明碳基或共轭羰基的存在。⑤300nm以上的高强度吸收，说明该化合物具有较大的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构。说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日解析紫外谱图方法及有关注意事项a.紫外光谱也是吸收光谱，解析谱图时，应同时顾及吸收带的位置、强度和峰的形状三个方面：从吸收带位置可估计产生该吸收的共轭体系的大小；吸收强度有助于K带、B带和R带的识别；从吸收带形状可帮助判断产生紫外吸收的基团。如某些芳环衍生物，在峰形上显示一定程度的精细结构。第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日b.立体位阻的作用常使一些共轭体系的吸收带发生明显的蓝移。这是由于共轭体系的共平面性受到破坏所致。第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日C.介质的影响在进行紫外测定时，介质常有较重要的影响。总的说来，相对于该化合物蒸汽的紫外吸收，低极性溶剂的溶液其紫外吸收变化小，高极性溶剂的溶液其紫外吸收变化大，且精细结构消失。因此一般应尽量采用低极性溶剂。第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日①n→π*跃迁，当溶剂极性增强时，有明显的蓝移，其原因为化合物基态较激发态极性强，它和极性溶剂形成较强烈的氢键，从而增加了跃迁的能量，导致蓝移。第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日②π→π*跃迁，当溶剂极性增强时，常有红移(