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四氯合锌酸烷基铵固—固相变材料储热性能调控：机制、方法与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长和环境问题日益严峻的大背景下，能源问题已成为世界各国关注的焦点。国际能源署（IEA）的统计数据显示，过去几十年间，全球能源消耗总量不断攀升，且传统化石能源在能源结构中仍占据主导地位。然而，传统化石能源不仅储量有限，其大量使用还带来了诸如碳排放增加、环境污染等一系列问题，严重威胁着人类的可持续发展。据相关研究表明，全球二氧化碳排放量的不断增加，导致全球气候变暖趋势加剧，引发了冰川融化、海平面上升、极端气候事件频发等诸多生态问题。

在此形势下，开发高效、清洁的储能技术和储能材料成为解决能源问题的关键。相变储能材料（PCM）作为一种重要的储能材料，因其在相变过程中能够吸收或释放大量的热量，且储热密度高、储热过程近似恒温等优点，在太阳能利用、建筑节能、工业余热回收等众多领域展现出巨大的应用潜力，成为储能领域的研究热点。

相变储能材料依据相变状态的差异，可分为固-液相变、固-固相变、液-气相变等多种类型。其中，固-固相变储能材料在相变过程中不发生宏观的相态变化，不存在液体泄漏风险，无需额外的封装处理，使用安全性高，并且具有体积变化小、过冷度低等优势，在实际应用中具有独特的价值。

四氯合锌酸烷基铵作为一类典型的固-固相变材料，具有独特的层状类钙钛矿结构。这种结构赋予了它良好的相变性能，如相转变温度较低、转变焓较高、过冷程度较轻、体积变化微小以及无相分离现象等，使其成为一种极具潜力的相变贮热材料，受到了国内外研究人员的广泛关注。目前，针对四氯合锌酸烷基铵的研究已在物理化学性能及储热性能等方面取得了一定进展，但在其储热性能调控方面仍存在诸多问题亟待解决。例如，如何进一步提高其相变焓以增加储热能力，如何精确调控其相变温度使其更好地适应不同的应用场景，以及如何提升其热循环稳定性以延长使用寿命等，这些问题限制了四氯合锌酸烷基铵固-固相变材料的大规模实际应用。

因此，深入开展对四氯合锌酸烷基铵固-固相变材料储热性能调控的研究具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论层面来看，研究四氯合锌酸烷基铵固-固相变材料的结构与性能关系，有助于深入理解固-固相变的微观机制，丰富和完善相变储能材料的理论体系。通过探索不同因素对其储热性能的影响规律，可以为新型相变储能材料的设计与开发提供理论指导，推动材料科学的发展。

从实际应用角度出发，优化四氯合锌酸烷基铵的储热性能，能够使其在太阳能储存与利用领域，更高效地储存太阳能，解决太阳能间歇性和不稳定性的问题，提高太阳能的利用效率，促进太阳能产业的发展；在建筑节能领域，可将相变材料应用于建筑围护结构，通过其在白天吸收室内多余热量、夜晚释放热量的特性，实现对室内温度的有效调节，降低建筑能耗，提高室内舒适度；在工业余热回收领域，能够更有效地回收和利用工业生产过程中产生的大量余热，减少能源浪费，降低企业生产成本，提高能源利用效率，为实现节能减排目标做出贡献。综上所述，本研究对于推动相变储能材料的实际应用，缓解能源危机，实现可持续发展具有重要的现实意义。

1.2相变储能材料概述

1.2.1相变储能材料分类

相变储能材料根据相变状态的不同，主要分为固-液相变、固-固相变、固-气相变和液-气相变储能材料。

固-液相变储能材料是研究和应用较为广泛的一类相变材料。其中无机类固-液相变材料如结晶水合盐，具有较高的相变潜热和良好的热稳定性，像七水合硫酸镁（MgSO_4·7H_2O），其相变温度在32.4℃左右，相变潜热可达190kJ/kg，在中低温储能领域有一定应用；但存在过冷和相分离等问题，需要添加成核剂和增稠剂来改善性能。有机类固-液相变材料以石蜡为典型代表，石蜡是多种烷烃的混合物，具有化学性质稳定、无腐蚀性、相变潜热较高（一般在150-250kJ/kg）、价格相对低廉等优点，且相变过程中几乎无过冷现象，但其导热系数较低（约0.2W/(m?K)），限制了其在一些对传热速率要求较高场合的应用。

固-固相变储能材料在相变过程中仅发生晶体结构的转变，不出现宏观的液体相，避免了固-液相变材料存在的液体泄漏风险，无需复杂的封装措施，使用安全性高。同时，其体积变化微小，能有效减少因体积变化带来的材料损坏和设备故障问题；过冷度低，使得相变过程更加接近理想状态，能更稳定地储存和释放热量。多元醇类如季戊四醇，具有较高的相变焓，在储能方面表现出良好的性能；高分子类固-固相变材料通过分子链的构象变化实现相变储能，具有较好的柔韧性和可加工性；无机盐类的四氯合锌酸烷基铵则凭借独特的层状类钙钛矿结构，展现出相转变温度较低、转变焓较高等优势，在低温储热领域