色谱分析之定性定量.pptVIP

例4：一液体混合物中，仅含有苯、甲苯，用气相色谱法，热导池为检测器得到以下结果：苯的峰面积为9.1cm2，校正因子为0.8;甲苯的峰面积为21.8cm2，校正因子为0.75。求各组分的质量百分含量分别为多少？解：甲苯%=100-30.8=69.2答：混合液中苯占30.8%,甲苯占69.2%。第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日色谱分析之定性定量第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日1、利用已知物直接对照法定性利用已知物直接对照定性，是一种简单可靠的方法，在具有已知标样的情况下，常使用该方法。该法定性的依据是：在一定柱条件（柱长、固定相）、操作条件下，组分有固定的保留值。但也应注意：（A）相同的物质在相同条件下，有相同的保留值；（B）在相同条件下，有相同保留值的不一定是同一物质。第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日（1）利用保留值定性如前所述，在一定的柱条件和操作条件下，准确测量未知物和已知物的保留值，若相同，则初步可认为它们属于相同物质。该法的缺点是保留值受操作条件影响大、载气流速、温度的微小变化都会使保留值改变，从而给定性带来困难。（2）利用相对保留值定性由于“r2/1仅受柱温、固定相的影响，而不受操作条件（如流速、柱长、填充情况等）的影响。因此在柱温、固定相一定时，“r2/1为定值，可作为定性的较可靠的参数。第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日（3）利用双柱或多柱定性在一根色谱柱上用保留值鉴定组分有时不一定可靠，因为不同物质有可能在同一色谱柱上具有相同的保留值。所以应采用双柱或多柱法进行定性分析。即采用两根或多根性质（极性）不同的色谱柱进行分离，观察未知物和标准样品的保留值是否始终重合。如果仍获得相同的保留值，则定性结果一般就没有什么问题了。因为两种不同组分，在两根或多根不同极性固定液柱上，保留值相同之机会是极少的。第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日（4）利用已知物增加峰高法定性如果样品组成复杂，峰间距小，且操作条件不易控制恒定时，峰高增加法是在此条件下最可靠的定性方法。具体方法是：先进一样品，得一色谱图，然后在样品中加入定量的标准已知物，同样条件下进样，从得到新的色谱图上看，如果某个峰加高了，则该峰就是加入的标准已知物的组分。利用已知物直接对照法定性，方法简单，但试样的大概组成应该预先有所了解，而且还需准备对照用的已知纯物质。第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日2、利用保留指数定性保留指数是一种重现性较其它保留数据都好的定性参数，可根据所用固定相和柱温直接与文献值对照而不需标准样品。保留指数I是把物质的保留行为用两个紧靠近它的标准物（一般是两个正构烷烃）来标定。某物质的保留指数可由下式计算而得：第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日式中XN为保留值，可以用调整保留时间tR’、调整保留体积VR’或相应的记录纸的距离表示。i为被测物质，Z，Z＋1代表具有Z个和Z＋1个碳原子数的正构烷烃。被测物质的XN值应恰在这两个正构烷烃的XN值之间，即XNZ＜XNI＜XN（Z+1）。正构烷烃的保留指数则人为地定为它的碳数乘以100，例如正戊烷、正已烷、正庚烷的保留指数分别为500、600、700．欲求某物质的保留指数，只要与相邻的正构烷烃混合在一起（或分别的），在给定条件下进行色谱实验，然后按上式计算其保留指数。第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日现以乙酸正丁酯在阿皮松L柱上，柱温为100℃时的保留指数为例来加以说明。选正庚烷、正辛烷两个正构烷烃，乙酸正丁酯的峰在此两正构烷烃峰的中间。设相当于调整保留时间的记录纸距离为：正庚烷（n-C7）XNZ＝174.0mmlog174.0＝2.2406乙酸正丁酯XNi＝310.0mmlog310=2.4914正辛烷(n-C8）XN(z+1)＝373.4mmlog373.4＝2.5722Z＝7，将上述数据代入上式得：第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日保留指数的有效数字为三位，其准确度和重现性都很好，误差＜1％，因此只要柱温和固定液相同，就可用文献上发表的保留指数进行定性鉴定，而不必用纯物质。第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日3、与其它方法结合的定性分析法（1）与质谱、红外光谱筹仪器联用较复杂的混合物经色谱柱分离为单组分，再利用质谱、红外光谱或核磁共振等仪器进行定性鉴定。其中特别是气相色谱和质谱的联用，是目前解决复杂未知物定性问题的有效