原子吸收光谱.pptVIP

a.?空气-乙炔火焰是用途最广的火焰。最高温度约2300℃，能测35种以上的元素，但测易形成难离解氧化物的元素（Al,Ta,Ti）时灵敏度很低，不宜使用。这种火焰对紫外光吸收较强，易使信噪比变坏，应根据不同分析要求，选择火焰。贫燃性空气-乙炔火焰燃助比（流量比）小于1∶6，火焰燃烧高度较低，由于燃烧充分，温度较高，但范围小，这种火焰能产生原子吸收的区域很窄，还原性差，仅适用于不易氧化的元素如Ag、Cu、Ni、Co、Pd等和碱土金属的测定。第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日?富燃性空气-乙炔火焰燃助比＞1∶3，火焰温度较低，噪声较大，呈强还原性气氛，这是由于火焰中含大量CN,CH和C,产生反应，有利于金属氧化物MO的解离。MO+C→M+COMO+CN→M+N+COMO+CH→M+C+OH适于测较易形成难熔氧化物的元素如Mo、Cr、稀土等。中性火焰其燃助比为1∶4。这种火焰稳定、温度较高、背景低、噪声小，适用于测定许多元素。第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日?b.??????氧化亚氮-乙炔火焰5N2O→5N2+2.5O2C2H2+2.5O2→2CO2+H2O燃烧中，N2O分解出氧和氮并释放出大量热，C2H2则借助其中的氧燃烧，故火焰温度高（3000℃左右）；火焰中除含C,CO,OH等半分解产物外，还含CN及NH等，故具有强还原性气氛，使难离解的金属氧化物MO原子化（如Al、B、Be、Ti、V、W、Ta、Zr等）。反应：MO+NH→M+N+OHMO+CN→M+N+CO产生的基态原子又被周围的CN和NH的气氛保护，故原子化效率较高。由于火焰温度高，可消除在空气-乙炔火焰或其它火焰中可能存在的某些化学干扰。第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日?4.无火焰原子化装置（1）石墨炉原子化器原理利用大电流通过高阻值石墨器时产生的高温,使置于其中样品蒸发和原子化。为防止试样及石墨管氧化，需要在不断通入惰性气体的情况下用大电流（300A）通过石墨管。第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日（2）过程干燥：除去溶剂，以免溶剂存在导致灰化和原子化过程飞溅（对水,100℃,15s/mL)灰化：分解,赶走阴离子，破坏有机物，以减少基体组分对待测元素的干扰。（350-1200℃，0.5—5min)原子化：使分析物挥发并离解为中性原子。（5--10s1800-3000℃）除残：将温度升至最大允许值，除去石墨管中的残留分析物，以减少和避免记忆效应。第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日?5.火焰原子化法和石墨炉原子化法的比较?火焰法石墨炉法原子化原理火焰热电热最高温度29550C30000C原子化效率10%90%以上试样体积约1mL5-100μL灵敏度低对cd:0.5ppb对Al:20ppb高对cd:0.002ppb对Al:1.0ppb重现性(RSD)0.5-1.0%1.5-5%基体效应小大?第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日6.其它原子化方法砷、硒、汞等特殊元素，可用某些化学反应使之原子化。（1）氢化物原子化（hydrideatomization)装置是低温原子化法的一种。主要用来测As、Sb、Bi、Sn、Pb和Te等元素。元素与硼氢化钠（钾）反应生成气态氢化物。AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4KCl+4HBO2+13H2例：砷将此氢化物送入原子化系统测定。因此，其装置分为氢化物发生器和原子化装置两部分。氢化物原子化法由于还原转化为氢化物的效率高，生成的氢化物可在较低温度（700--900℃）原子化，且氢化物生成的过程本身是个分离过程，因而此法具有灵敏度高（分析As、Sn时灵敏度可达10-9g），基体干扰和化学干扰少等优点。第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日?（2）冷原子化（cold-vapouratomization)装置将试液中汞离子用SnCl2或盐酸羟胺还原为金属汞