原子吸收分光光度分析.pptVIP

（3）低温原子化方式低温原子化法：测汞氢化物原子化法：测As,Sb等第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日4.光学系统通带宽度（带宽）W：W=D*S*10-3S：狭缝宽度，D：光栅的线色散率的倒数狭缝宽度对分析结果的影响第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日5.检测系统光电倍增管光阴极第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、干扰及其消除光谱干扰光谱干扰产生原因消除方法吸收线重叠另选分析线或分离干扰元素光谱通带中存在的非吸收线减小狭缝与灯电流，或另选分析线第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日背景干扰——来自原子化器产生原因：分子吸收与光散射火焰成分（CO,CH,CN,OH等）对光有吸收；原子化过程中生成的分子（金属卤化物等）在紫外区有吸收；盐类微粒对光的散射等消除方法邻近非共振线校正法：在分析线附近找一条非共振线用以扣除背景。连续光源背景校正法:最常用的是氘灯自动背景扣除装置及Zeeman背景校正。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日氘灯自动背景扣除原理经过调制的空心阴极灯和氘灯在强度匹配（光斑重叠）之后，交替进入原子化器对于锐线光源，测定分析线的是原子吸收和背景吸收的总和。对于氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区），在同一波长测定的吸收主要是背景吸收（原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。第34页，共47页，星期日，2025年，2月5日原子吸收分光光度分析第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日一、原子吸收分光光度法概论1.原子吸收分光光度法的特点检出限低，10-10～10-14g准确度高选择性好，一般情况下共存元素不干扰价廉2.应用应用范围广，可测定70多个元素第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、基本原理1.概述基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收作用，利用该吸收可进行定量分析。第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日原子吸收与紫外和可见分光光度法的比较?原子吸收UV-VIS光谱形状线状光谱带状光谱样品存在形式基态原子分子仪器连续光源锐线光源应用范围无机元素定量分析无机与有机物的定性与定量第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.基态原子数与定量基础根据热力学方程，火焰中基态原子数与激发态原子数的比例为Ni/N0=gi/g0e-Ei/kT，T火焰温度当T3000K、λ600nm时，Nj《N0，因此基态原子数代表吸收辐射的原子总数根据比尔定律A=kc，测定吸光度就能求出元素的含量第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.原子吸收谱线轮廓谱线的自然宽度它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关。一般情况下约相当于10-4?第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日影响谱线变宽的因素热变宽（Doppler变宽）T：温度，M：原子量压力变宽（Lorentz变宽与Holtmark变宽）Lorentz变宽：异种原子碰撞产生的变宽Holtmark变宽：同种原子碰撞产生的变宽第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日4.原子吸收光谱的测量吸收线轮廓与半宽度中心频率ν0：由原子的能级分布决定半宽度Δν：由变宽因素决定积分吸收吸收线轮廓内的积分值，表示吸收的全部能量。f：振子强度积分吸收与蒸汽中吸收辐射的原子数N0成正比第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日峰值吸收1955年Walsh提出，峰值吸收与火焰中被测离子浓度也成正比因此：测量积分吸收和峰值吸收均可求得样品的浓度第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日然而：采用连续光源时，测定积分吸收，灵敏度差。采用连续光源时，无法测定峰值吸收，因为单色器达不到要求第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日锐线光源能发射出谱线宽度很窄的发射线的光源。如果锐线光源的发射线中心频率与吸收线中心频率正好重合，则可用于测量峰值吸收。第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日三、原子吸收分光光度计概述单光束型仪器：通过调制，消除火焰发射背景双光束型仪器：通过调制光源和参比光