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第一章水溶液
1.3难溶电解质的多相平衡
1溶解度
中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度.习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫“难溶物”.其实，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态是饱和状态,这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S（mol/dm3）表示.
1.3.1溶度积和多相离子平衡
2溶度积常数
叫溶度积常数.对通式
溶解
沉淀
溶解与沉淀过程
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Kθsp＝[Ａn+]m·[Bm-]n
▼Kθsp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。
▼其值与温度有关，与浓度无关。
一些常见难溶强电解质的Kθsp值见附录。
溶度积常数Kθsp
3溶度积和溶解度的关系
平衡浓度
ms
ns
对
对
AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2O
溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如
BaSO4在25℃时的溶解度为0.000223g/100gH2O
HgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O
若溶解度用S(mol·L-1）表示：
1
与溶解度概念应用范围不同，Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度；
2
Kspθ不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。
3
用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能,只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。
两者之间有联系也有差别：
例1
解
Ag2CrO42Ag++CrO42-
平衡浓度2ss
Kθsp＝[Ag+]2·[CrO42-]＝(2s)2·s
(A)AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等。
(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。
(C)二者类型不同，不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小。
例2
AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和1.1×10-12，则下面叙述中正确的是：
解
分子式
溶度积
溶解度/
AgBr
AgI
AgCl
mol·dm-3
1.8×10-10
Ag2CrO4
1.3×10-5
5.0×10-13
7.1×10-7
8.3×10-17
9.1×10-10
1.1×10-12
6.5×10-5
经计算可知：
结论：（1）相同类型，大的s也大
减小
s减小
(2)不同类型的比较，要通过计算说明。
1.溶度积规则
按照平衡移动原理以及溶液中离子浓度与的关系，溶液中沉淀的生成、溶解和转化存在着定量关系。
Qi称离子积，和反应商的意义是相同的。溶度积是离子积的一种特例（平衡态的离子积）。
1.3.2溶度积规则及其应用
Qi，不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。
Qi=，饱和溶液，处于平衡状态。
Qi，过饱和溶液，沉淀析出。
01
溶度积规则：
02
例3
对下列平衡：
分别给其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，结果怎样？
，利于BaCO3的溶解。
解
加或
1
2
3
4
5
促使BaCO3的生成。
加酸
或
25℃时，腈纶纤维生产的某种溶液中，c(SO42-)为6.0×10-4mol·L-1。若在40.0L该溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4沉淀？
例4
解
同离子效应
在难溶电解质的饱和溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的作用。
同离子效应和盐
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