配位场理论和配合物结构.pptxVIP

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配位场理论和配合物结构配合物;核配位体外界络合离子(内界)化;化学键理论研究:三大理论统称为;§3-1晶体场理论30’s,;1.d轨道能级的分裂六个配;M的5个d轨道与配位体的作用;t2g;d轨道在正八面体场中的分裂配位;例:[CoCl4]2-⑵四面;d轨道与(四面体)配位场作用t;d轨道在正四面体场中分裂1.7;⑶平面正方形场作用最强①对准配;d轨道在平面正方形场的分裂;“重心规则”如:6Dq*2+;2.d轨道中电子的排布⑴分裂;[CrCl6]3-;③分裂能~中心离子的电荷[Cr;(3)d轨道中电子排布以二电;①八面体配合物例1:[CoF;例2:[Co(NH3)6]3+;②四面体配合物例:[CoCl;(4)配合物的紫外可见吸收光谱;例2:[Cu(H2O)6]2+;例3:[FeF6]3-无色?;3.晶体场稳定化能(CFSE);例2:d6,四面体场,高;(2)低自旋态—考虑成对能例:;4.配合物畸变和姜-泰勒效应基;例:[Cu(NH3)6]2+;Notes:(1)基态,无简;例2:[Fe(CN-)6]3-;例4:[Co(NH3)6]2+;§3-2配合物的分子轨道理;成键三原则:价轨道过渡金属(;例:Cr(CO)66个?型;1.正八面体配合物中的?–配键;Cr(CO)66个CO6个5;配位体群轨道1:XZY1234;配位体群轨道2:XZY1234;配位体群轨道3:XZY1234;配位体群轨道4:XZY1234;配位体群轨道5:XZY1234;配位体群轨道6:XZY1234;6个?–MO成键轨道6个?;金属的价轨道配位体的6个?群轨;例:Cr(CO)62.正八面;1/2(y1+x3+x4+y;1/2(x2+y3+y5+x;?型群轨道3dxyM的dxy返;3个?-MO成键轨道3个?*;轨道作用图分裂能↑强配位体核形;分裂能↓?*-MO?-MO配合;H2O,F-,Cl-等弱配;3.σ-?电子授受键和羰基配合;羰基化合物中:沿z轴(键轴)C;4.氮分子配合物的结构例:;§3-3晶体场理论与分子轨;2.t2g和eg轨道性质不同;②分子轨道理论易于上机实施计算;§3-4有机金属配合物配位;(xy平面)Pt2+:四配位d;侧基配位σ-MOσ*-MOLσ;PtC2H4σ-配键?-配键侧;2.环多烯配合物夹心结构键轴

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