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第6章芬顿系统改造设计方案
6.1.2工艺流程
一期工程主要采用两条工艺线，分别收集处理造纸废水，以及石化园区的石化废水，具体工艺流程如下。
图6-1一期工程水处理工艺流程图
图6-2一期工程污泥处理工艺流程图
6.1.3设计进出水水质
进水为工业污水，出水水质执行《城镇污染物排放标准》（GB18918-2002）中的一级A标准。具体如下表所示。
序号
项目
单位
设计进水水质
（荣成线）
设计进水水质
（石化线）
设计出水水质
去除率
1
COD
mg/L
400
500
≤50
≥88%
2
BOD5
mg/L
150
150
≤10
≥93%
3
SS
mg/L
150
180
≤10
≥97%
4
总氮（TN）
mg/L
40
40
≤15
≥62%
5
氨氮（NH3-N）
mg/L
15
15
≤5（8）
≥67%
6
总磷（TP）
mg/L
2.0
2.0
≤0.5
≥75%
7
pH
6~9
6~9
6~9
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6.2改造原则
（1）在改造工艺的选择上，针对污水处理厂服务区域的污水量和污水水质以及经济条件、管理水平考虑适应力强、调节灵活、低能耗、低投入、少占地和操作管理方便的成熟处理工艺。处理效果稳定，保证出水水质达到要求的排放要求。
（2）在投资及运行成本的控制上，基建投资和运行费用低，以尽可能少的投入取得尽可能多的效益。
（3）选定的工艺技术及设备先进、可靠、成熟。
（4）便于实现工艺过程的自动控制，提高管理水平，降低劳动强度和人工费用。
（5）在满足污水处理厂改造的需求下，最大限度地利用原污水处理站原有设备及原构（建）筑物，发挥原有设备及设施能力，减少资金投入。
6.3改造目标
本次改造针对于现状深度处理部分，原深度处理采用芬顿工艺，该工艺段于2014年投入使用，加药量大、能效比低，控制系统过于落后，且池内空气搅拌管道严重堵塞，目前基本处于停运。
本次改造旨在选择新技术、新工艺，对一期芬顿处理系统进行技改、升级，提高能效、减少运行能耗。
一期工程处理线出水需达到一级A的排放标准。根据国内已建污水处理厂的实际运行经验，在正常运转情况下，污水厂二级处理出水的SS值能达到10~20mg，很难稳定达到10mg的要求值。另外，一期污水中一般溶解性难生物降解有机物含量高，经二级生化处理后CODCr也仍在80~120mg，无法实现一级A标准COD≤50mg的要求。因此，为满足一级A的出水标准，本工程需要在二级处理后设置深度处理单元。
6.4水质特点
本条工艺线主要处理荣成造纸厂造纸废水，造纸废水是制浆造纸工艺过程中产生的废水。包括制浆蒸煮废液、洗涤废水、漂白废水与纸机白水等。造纸废水
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成分复杂，可生化性差，属于较难处理的工业废水，是我国主要的工业污染源之一。
6.4.1来源
（1）蒸煮木浆（或草浆）所生成的废液，又称黑液。
（2）打浆机和精浆机排出的废水，称打浆废水。
（3）造纸机废水，其中可以直接使用的称为白水
6.4.2污染物组份
造纸废水成分复杂，可生化性差，属于较难处理的工业废水，其中含有的主要污染有以下几种
（1）悬浮物：包括可沉降悬浮物和不可沉降悬浮物，主要是纤维和纤维细料（即破碎的纤维碎片和杂细胞）。
（2）易生物降解有机物：包括低分子量的半纤维素、甲醇、乙酸、甲酸、糖类等。
（3）难生物降解有机物：主要来源于纤维原料中所含的木质素和大分子碳水化合物。
（4）毒性物质：黑液中含有的松香酸和不饱和脂肪酸等。
（5）酸碱毒物：碱法制浆废水pH值为9~10，酸法制浆废水pH值为1.2~2.0。
（6）色度：制浆废水中所含残余木质素是高度带色的。
6.5工艺比选
基于造纸废水水质特点，在经过一级、二级处理后，主要残存的物质主要为难生物降解有机物，因此在深度处理段工艺选择上，应选择以高级氧化为主的处理工艺。
6.5.1高级氧化工艺比选
目前，高级氧化技术可分为：O3/H2O2、O3/UV、H2O2/UV、芬顿（Fenton）法、光催化氧化Fenton技术、臭氧催化氧化O3+TiO2、水激励方法等。以上技术的工程化应用，考虑到规模和实际应用效率等控制因素，实际应用到工程中的技术趋向于两种:
一种是芬顿氧化技术，近年来对于芬顿在光、电、微波，催化剂等协同芬顿
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技术研究，成为高级芬顿技术。
一种是臭氧氧化技术，将过度金属氧化物作为催化剂，结合电磁，将臭氧高效产生羟基自由基，提高臭氧氧化的幅度和范围，提高反应速率和氧化效果。
（1）芬顿催化氧化系统
氧化氢（H2O2）与二价铁离子Fe2+的混合溶液具有强氧化性，可以将众多有机化合物氧化为无机态。
化学反应：Fe2++H2O2→Fe3++OH-
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