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TNT红水污染土壤修复：堆肥法与氧化还原法的对比探究

一、引言

1.1研究背景与意义

2,4,6-三硝基甲苯（TNT）作为一种性能稳定、生产成本低廉的炸药，在近代军事和民用领域如矿业开采、建筑物拆除等活动中广泛应用。在TNT的生产过程中，尤其是亚硫酸钠熔融法生产TNT的粗品精制环节，会产生大量的碱性废水，因其呈现深红色，故而俗称“TNT红水”。

TNT红水成分复杂，含有30余种硝基芳香化合物，其中主要污染物包括二硝基甲苯磺酸盐（DNTS）、2,4,6-三硝基甲苯（TNT）、二硝基甲苯（DNT）、硝基甲苯（NT）、二硝基苯（DNB）、环三亚甲基三硝铵（RDX）及奥克托金（HMX）等。这些污染物大多具有高毒性、难降解性，对生态环境和人类健康构成严重威胁。如DNTS包含2,4-DNTs-3-SO??和2,4-DNTs-5-SO??两种异构体，在环境中性质不稳定，可转化为毒性相似甚至更大的物质，许多国家已将其列为优先控制污染物。

一旦TNT红水未经有效处理而进入土壤，将会造成土壤污染。污染后的土壤理化性质发生改变，土壤结构遭到破坏，肥力下降，影响植物对养分和水分的吸收。同时，土壤中的微生物群落结构和功能也会受到干扰，微生物的活性降低，土壤的自净能力减弱。例如，甘肃某地就因TNT红水蒸发池渗漏，致使周边土壤遭受严重污染，不仅威胁到当地农作物的生长，导致农作物减产甚至绝收，还对黄河上游的水质安全构成潜在威胁。

长期暴露于TNT污染环境中，对人体健康有着诸多不良影响，除了具有潜在的诱变和致癌作用外，还可导致皮肤刺激、肝功能障碍、白内障和贫血等症状。对陆生植物而言，TNT会影响植物种子的萌发，降低植物生物量，阻碍植物的正常生长发育，使植物生长异常。

目前，针对TNT红水污染土壤的修复方法众多，如物理法中的络合萃取法、富集法、吸附法、冰结晶法和真空蒸馏法等；化学法中的氧化还原法、电化学法、热解法等；生物法中的微生物修复、植物修复等；以及多种技术联合使用的联合处理法。然而，这些方法各自存在一定的局限性。物理法往往只是将污染物进行转移，并未真正实现污染物的降解；化学法可能会引入新的化学物质，造成二次污染，且部分化学修复剂成本较高；生物法修复周期较长，对高浓度污染土壤的修复效果不佳，土壤中高浓度的TNT易使降解所用生物失活。

堆肥法作为一种生物修复技术，具有成本低、环境友好、能改善土壤结构和肥力等优点。在堆肥过程中，微生物利用有机物质作为碳源和能源生长繁殖，同时将TNT及其相关污染物逐步降解转化。氧化还原法作为化学修复的重要手段，通过添加氧化剂或还原剂，使TNT红水中的污染物发生氧化还原反应，改变其化学性质，降低毒性，具有修复效率相对较高、作用迅速的特点。

研究基于堆肥法和氧化还原法的TNT红水污染土壤修复技术，对于解决TNT红水污染土壤这一环境难题具有重要的现实意义。一方面，能够有效降低土壤中TNT及相关污染物的含量，恢复土壤的生态功能，减少对生态环境的破坏，保障土壤生态系统的平衡和稳定；另一方面，有助于保障人类健康，降低因土壤污染导致的食品安全风险和人体健康风险，为人们创造一个安全、健康的生活环境。此外，从经济角度来看，开发高效、低成本的修复技术，能够减少修复成本，提高土地的利用价值，促进区域经济的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在TNT红水污染土壤修复领域，堆肥法和氧化还原法都有各自的研究进展。

国外对堆肥法修复TNT红水污染土壤的研究开展较早，聚焦于微生物降解机制与堆肥条件优化。有学者利用芽孢杆菌、假单胞菌等微生物进行堆肥实验，发现这些微生物能够利用TNT及其相关污染物作为碳源和能源进行生长代谢，在适宜的堆肥条件下，如合适的碳氮比、湿度、温度等，能够有效降低土壤中TNT及DNTS的含量。有研究通过调节堆肥的碳氮比为25:1，湿度保持在50%-60%，温度控制在30-40℃，经过一段时间的堆肥处理，土壤中TNT的降解率达到了70%以上。还有学者研究发现，向堆肥体系中添加特定的微生物菌剂，可增强微生物群落对TNT红水污染物的降解能力，进一步提高修复效果。

国内在堆肥法修复TNT红水污染土壤方面也有不少探索。研究人员从TNT污染场地土壤中筛选出具有高效降解能力的菌株，如鞘氨醇单胞菌、高地芽孢杆菌等，并将其应用于堆肥修复实验。付春祥等人在TNT红水污染的土壤中提取的高地芽孢杆菌D47，其产生的硝基还原酶在DNTS的硝基还原中起到重要的作用，能够有效减低二硝基甲苯酸盐对植物的毒害。有研究构建复合微生物体系进行堆肥，模拟自然环境中微生物的协同作用，对TNT红水污染土壤中的多种污染物实现同步降解。通过