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伽马化学×Neo·COBP|以官方答案为准，仅供参考使用
第39届中国化学奥林匹克(初赛)试题
(2025979:00~12:00)
年月日
参考答案与评分标准v0.9
第1题砷化学(15分，7%)
由于黄金稀有且价值连城，古人产生了各种人工制备黄金的奇思妙想。一种最粗浅的想法是，
以黄色或接近黄色的矿物为原料与贱金属反应，将贱金属转化为黄金颜色的“伪金”。《正统
道藏·龙虎还丹诀》记载了东汉狐刚子《五金诀》中提到的四种黄色矿物“四黄”与贱金属反
应得到“伪金”的方法：“雄黄功能变铁，雌黄功能变锡，砒黄功能变铜，硫黄功能变银、化
汞。‘四黄’功亦能反铁为铜、反铜为银、反银为金，如谷作米，是天地之中，自然之道。”
实际上雄黄为AsS，雌黄为AsS，砒黄为AsO，硫黄为硫单质。
442323
1-1完成以下得到“伪金”的反应方程式：
1-1-1雄黄“变”铁。
1-1-1（本小问共1分）
AsS+2Fe4As+2FeS
442
1-1-2砒黄“变”铜(在木炭存在下)(提示：含砷5%的砷铜合金是黄色的)。
1-1-2（本小问共1分）
5AsO+226Cu+15C2AsCu+15CO
235113
1-2与砒黄相似，砷酸钾也具有“点化”的功能。南北朝时期苏元明将雄黄与草木灰（主要成
分为KCO)在空气中一同煅烧，得到熔融的砷酸钾和四硫代砷酸钾。写出此反应方程式。
23
1-2（本小问共2分）
AsS+6KCO+3O3KAsO+KAsS+6CO
4423234342
1-3孙思邀在《太清丹经要诀》中描述：“雄黄十两，末之：锡三两。入埚中，火之。令埚同
火色，寒之。开，黄色似金。”可见在雄黄或雌黄“变”锡的反应过程中，控制反应温度非常
重要。现代研究表明，当反应温度较低，雄黄不能熔化，导致反应较慢；当温度过高时，伪
金A会发生分解，形成非金属单质B和化合物C。反应中各物质计量比相同。
1-3-1写出A、B和C的化学式。
1-3-1（本小问共3分）
A:SnSB:SC:SnS
2
∆
1-3-2根据下表数据，通过计算确定分解反应的温度范围(假设和不随温度变化)。
∆-1∆-1-1
AsS(s)AsS(l)12.14kJ·mol;20.92J·mol·K
4444
分解温度附近ABC
∆/kJ·mol-1-116.1476.84-75.69
-1-1160.32135.36136.10
/J·mol·K
1-3-2（本小问共5分）
当AsS(s)AsS(l)的ΔG0时开始融化
4444
此时的温度T∆∆12140/20.92580.30K
“伪金”的分解化学反应方程式为SnSSnS+S
2
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