电化学-电池电动势.pptxVIP

2025-9-11

1.试设计一个电池，其中进行下述反应：

Fe2+(a2)+Ag+(a1)Fe3+(a3)+Ag(s)

(1)写出电池表达式；

(2)计算上述电池反应在298K时的Ky

(3)设将过量的细Ag粉加到浓度为0.05molkg-1的Fe(NO3)3溶液中，当反应达到平衡后，Ag+的浓度为多少？

已知y(Ag+/Ag)=0.7991V,y(Fe3+/Fe2+)=0.771V

2

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§7-1Electrolyticcell、GalvaniccellandFaraday’slaw

§7-2Theionictransportnumber

§7-3ElectricconductivityandmolarElectricconductivity

§7-4TheLawindependentmigrationions

§7-5Theapplicationofconductancedetermine

§7-6Meanionicactivityofelectrolyte

§7-7Debye—Hcükellimitinglaw

§7-8Reversiblecell

§7-9Thermodynamicofreversiblecell

§7-10Nernstequation

§7-11电极电势和电池电动势

§7-12电池设计

§7-13电极电势和电池电动势的应用

§7-14电解和极化

目录

#2022

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可逆电池电动势的计算

一、由电池反应的化学能计算E：

Eθ：Standarde.m.f.，参与电池反应的所有物质均处于自己标准状态时的E，Eθ＝f(T)，可由ΔrGmθ计算。

§7-11电极电势和电池电动势

E

F

-z

G

=

D

m

r

θ

θ

m

r

FE

-z

G

=

D

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二、由参与电池反应的物质的状态(活度)计算E

E是电池的性质，所以由制作电池的材料状态决定

Nernst’sEquation

某巨大电池内发生1mol，电池放zmole电量，则

意义：各物质的状态决定E。(z影响E吗？)

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电池电动势产生机理：负极|溶液1|溶液2|正极

界面电势差Δφ－ΔφlΔφ+

①Zn2＋进入溶液，在电极表面留下负电荷；

②当µ(Zn)＝µ(Zn2+)后，电极表面负电荷不再增加，ZnZn2＋,和Zn2＋Zn达动态平衡；

③正离子受到电极表面负电荷的吸引，排列在电极表面附近；

④部分正离子由于热运动而分散在电极表面附近。

1电极|溶液界面电势差Δφ(以金属电极为例)：

①双电层形成原因：两相化学势不等,如µ(Zn)µ(Zn2+)

三、由电极电势计算E

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②双电层的结构

d：紧密层厚度10-10m

：分散层厚度10-1010-8m

与溶液的浓度有关，

浓度越大，越小

M：电极电势

l：本体溶液电势

Δφ：界面电势差。与电极的种类，温度，离子浓度有关。

Δφ=|M-l|=1+2

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①液接电势差Δφl形成的原因：离子迁移速率不同

－

－

－

+

+

+

H+

Cl-

当界面两侧荷电后，由于静电作用，使扩散快的离子减速，而使扩散慢的离子加速，最后达平衡状态，两种离子以等速通过界面，界面两侧荷电量不变，形成液接电势差。

2液接电势差ΔφlLiquidjunctionpotential

+

+

+

H+

Ag+

－

－

－

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为更深入讨论E，应把注意力集中到电池中的相界面上：

阳电解质阴

(代数和)

但电位差ΔΦ阳和ΔΦ阴均不可直接测量。所以，对ΔΦ必须用对于某个参考值的相对值，这个相对值叫做电池的电极电势。通常用标准氢电极作参比电极(Referenceelectrode)

三、由电极电势计算E

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标准氢电极(Standardhydrogenelectrode)

弊：不可制备；使用不便；结果不稳定

规定

作阴极时反应：H+(a=1)+e-→1/2H2(a=1)

H+(a=1)|H2(理想气体,pθ)|Pt

利：与相比，任意电极的值可解决。

标准氢电极的利弊：

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2.甘汞电极(Calom