硫化橡胶游离硫含量测定 气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC）标准立项报告.docxVIP

硫化橡胶游离硫含量测定气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC）标准立项报告

EnglishTitle

StandardizationReportonDeterminationofFreeSulfurinVulcanizedRubberbyGasChromatography(GC)andHighPerformanceLiquidChromatography(HPLC)

摘要

硫化橡胶中游离硫含量的准确测定对橡胶制品的质量控制与性能优化具有重要意义。硫磺作为橡胶工业中最主要的硫化剂，其未反应部分（即游离硫）易导致喷霜、硬化等问题，直接影响产品的使用寿命与安全性能。现行国家标准GB/T15251-2008采用的化学分析方法操作繁琐、周期较长，已难以满足当前高效、精准的质量控制需求。本报告提出通过气相色谱法（GC）与高效液相色谱法（HPLC）对游离硫进行测定，旨在建立一种灵敏度高、样品用量少、分析效率高的现代仪器分析方法。新方法通过三苯基膦（TPP）与游离硫反应生成稳定衍生物，分别利用GC或HPLC进行定量分析，适用于各类硫化及未硫化橡胶样品。该标准的制定将推动橡胶行业分析技术的升级，提高产品质量控制水平，并为相关产业提供可靠的技术依据。

关键词

游离硫，硫化橡胶，气相色谱法，高效液相色谱法，标准制定，质量控制，橡胶工业

FreeSulfur,VulcanizedRubber,GasChromatography,HighPerformanceLiquidChromatography,Standardization,QualityControl,RubberIndustry

正文

一、立项背景与目的意义

硫磺作为橡胶工业中应用最广泛的硫化剂（交联剂），在特定温度与压力条件下可与天然橡胶或合成橡胶发生交联反应，形成连续三维网络结构。这一过程显著改善橡胶的化学与物理性能：包括提高耐酸碱及有机溶剂能力，增强拉伸强度、硬度、撕裂强度、抗疲劳性、耐磨性及耐老化性能。因此，硫磺在橡胶工业中具有不可替代的重要作用，其添加量与反应程度直接决定最终制品的性能品质。

在橡胶生产过程中，所加入的硫磺仅部分参与交联反应形成“结合硫”，而未反应的部分则称为“游离硫”。游离硫的存在容易引发橡胶制品出现喷霜（blooming）、脆化、硬化等质量问题，严重影响产品的外观与机械性能。因此，游离硫含量的准确测定成为橡胶研发与生产过程中关键的质量控制指标之一。

目前，我国主要采用GB/T15251-2008《橡胶游离硫的测定》中规定的三种化学分析方法。这些方法虽经典可靠，但普遍存在操作流程复杂、试剂用量大、检测周期长、人为误差较高等缺点。随着橡胶工业向高性能、高效率方向不断发展，现有方法已难以满足现代质量控制的快速响应与高精度要求。在2021年度国家标准评估中，该标准被建议整合修订至GB/T7766系列中，并引入仪器分析方法。

本项目提出采用高效液相色谱法（HPLC）与气相色谱法（GC）测定游离硫含量，具有灵敏度高、样品需量少、分析速度快、自动化程度高等优点。通过制定这一新标准，不仅可完善现有橡胶检测标准体系，推动行业技术升级，还能显著提升我国橡胶制品在国际市场中的竞争力。

二、范围与主要技术内容

1.范围

本文件规定了使用气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC）测定硫化橡胶中未反应的无机游离硫（S?）含量的方法。该方法适用于对不同配方、不同工艺条件下的硫化橡胶样品中游离硫进行比较性与定量分析，同时也支持未硫化橡胶样品的检测需求。

2.主要技术内容

样品前处理阶段，硫化橡胶样品将依据ISO1407:2011（方法B）标准，使用适宜溶剂（如丙酮或乙醇）进行抽提，以去除可能干扰测定的有机助剂与杂质。提取液中加入精确称量的三苯基膦（TPP），TPP与样品中的无机游离硫发生反应，生成稳定的三苯基硫化膦（TPPS）衍生物。

对于GC方法，将对TPPS衍生物进行气相色谱分离与检测，选用适宜毛细管柱与检测器（如FPD或MS），通过内标法或外标法进行定量；对于HPLC方法，则利用高效液相色谱系统，经C18反相色谱柱分离，配合紫外或荧光检测器进行测定。未硫化橡胶样品需经溶剂溶解后直接进样分析。

该方法验证将包括线性范围、检出限、定量限、精密度与回收率等指标，确保其具备良好的可靠性与应用广泛性。

三、介绍修订的主要单位：中国石油和化学工业联合会

本标准修订工作的主要技术支撑单位为中国石油和化学工业联合会（CPCIF）。该机构是经国家民政部注册登记的全国性行业组织，致力于推动石油和化工行业的技术进步与标准化建设，具有深厚的行业资源与专业技术能力。其在橡胶及橡胶制品领域曾主导或参与多项国家标准、行业标准