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四核簇：金属骨架多数呈四面体形。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日Ir4(CO)12 Re4(CO)162- Os4(CO)16g=60 g=62 g=64b=6 b=5 b=43种四核过渡金属簇合物的键价和结构第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日五核簇：第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日六核簇第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日[Mo6(?3-Cl)8Cl6]2- [Nb6(?2-Cl)12Cl6]4- Rh6(?3-CO)4(CO)12g=6?6+8?5+6?1+2g=6?5+12?3+6?1+4g=6?9+4?2+12?2=84=76=86b=12 b=16 b=1112个2c-2e8个3c-2e3个2c-2eRh-Rh键Mo-Mo键4个3c-2eNbNbNb键RhRhRh键3种六核簇合物的结构和化学键第34页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日分类：原子簇化合物非金属原子簇：硼烷及其衍生物等金属原子簇指含有一个以上金属-金属键(记为M-M)的多核化合物根据配位体类型,粗分为:羰基簇和非羰基簇根据金属原子数或核数粗分为:低核簇和高核簇根据簇金属的异同分为:同核簇和异核簇第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、硼烷1.硼烷的命名、合成和性质已制得的硼烷有20多种，可分为：少氢型(BnHn+4)和多氢型(BnHn+6)第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日命名：同碳烷B2H6乙硼烷(最简单的硼烷)(B1~B10甲、乙、……辛、壬、癸)若原子数目相同，而H原子数目不同：B5H9 戊硼烷-9少氢型B5H11 戊硼烷-11多氢型B16H20十六硼烷(B11以上：十一……)第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日硼不能与氢直接化合，所以硼烷是通过间接途径制备的。实验室制B2H6方法之一：其它硼烷可利用B2H6在各种条件下的热解反应而得到。合成：第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日性质：以B2H6为例(1)B2H6是非常活泼的物质，暴露于空气中易燃烧或爆炸，并放出大量的热。(2)B2H6易水解释放出氢气，生成硼酸(3)还原性第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日(4)具有Lewis酸性，可与Lewis碱加合B2H6+2CO══2[H3B←CO]当Lewis碱为氨或胺时，B2H6有两种“裂变”方式：B2H62L均裂2BH3L异裂[BH2L2]++[BH4]－第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日B2H6+2R3N：══2H3B←NR3叔胺均裂与LiH-1或NaH-1加合B2H6+2NH3══[BH2(NH3)2]++[BH4]-异裂第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.硼烷的结构类型硼烷分子有三种基本结构，即闭合式(closo)、巢式(nido)和蛛网式(arachno)。其它还有敞网式(hypho)和稠和式(conjuncto)。第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日(1)闭合式硼烷阴离子通式为BnHn2-(n=6—12)，具有n个硼原子构成的完整多面体骨架，形状如笼，故又称笼形硼烷。骨架结构如图：B6H62-B7H72-B8H82-B9H92-B10H102-B12H122-B11H112-第10页，共47页，星期日