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2.6非化学计量化合物
实际的化合物中，有一些化合物不符合定比定律，负离
子与正离子的比例并不是一个简单的固定的比例关系，这些
化合物称为非化学计量化合物。
非化学计量化合物的特点：
1非化学计量化合物产生及浓度与气氛性质、有
关；
2可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体；
3浓度与温度有关，这点可以从平衡常数看出；
4非化学计量化合物都是。
材料分为两大类：一是掺杂，如Si、Ge中
掺杂B、P，Si中掺P为n型；二是非化学计量化
合物，又分为金属离子过剩（n型）（包括负离
子和间隙正离子）和负离子过剩（p型）（正离子
和间隙负离子）
一、由于负离子，使金属离子过剩
Ti0、ZrO会产生这种，分子式可写
22
为TiO2-x，ZrO2-x，产生是环境中缺氧，
晶格中的氧逸出到大气中，使晶体中出现了
氧空位。
反应方程式应如下：
1••
2TiO2-O22TiTi+V+2OO
O
2
1
••
2TiTi+4OO2TiTi+V+3Oo+O
O2
2
又∵TiTi+e’TiTi’
1
2TiTi+OO2TiTi+2e+V••+O
O2
2
等价于
1
OO2e+V••+O2
O
2
根据质量作用定律，平衡时，[e’]=2[V••]：
O
..1/221
[V][P][e]−
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