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氧气与双氧水驱动的催化不对称反应：机制、进展与展望

一、引言

1.1研究背景

在化学领域，不对称合成是极为关键的研究方向，其在药物合成、配体合成、生物学检测等众多领域都有着广泛且重要的应用。手性化合物在自然界中广泛存在，像常见的葡萄糖、氨基酸以及从中草药中提取出的众多天然产物，均为手性化合物。而且许多用于治疗各类疾病的药物分子同样是手性化合物。研究显示，具有手性的药物，其两个对映体往往具备截然不同的生理活性，一种对映体可能是治愈疾病的良药，而另一种则可能对疾病治疗毫无作用，甚至会产生副作用。比如上世纪60年代著名的“沙利度胺”事件，正是因为当时人们对手性缺乏足够的了解，最终导致了大量畸形婴儿的降生。“沙利度胺”事件发生后，极大地推动了人类对手性化合物和手性药物的深入认识。从那以后，在新型药物分子开发过程中，一旦分子内存在手性中心，按照相关规定，必须要分别研究其两个对映体在人体内的活性差别。因此，获取手性化合物单一对映体就显得尤为重要，而不对称合成作为获得手性化合物单一对映体的重要手段之一，在药物研发、重要手性化学品制备和手性有机材料合成等领域发挥着不可或缺的作用。例如在新药研发中，传统制备手性分子的方法是化学拆分，即先制备含有两种对映体的混合物，再通过各种方法将两种对映体分离提纯，这种方法会浪费一半的原料，增加成本和产生废料，而不对称合成的发展则有望使手性化合物的合成过程更加经济和环保。

在众多不对称合成反应中，以氧气和双氧水为氧化剂的催化不对称反应，近年来受到了科研工作者的广泛关注与深入研究。氧气作为氧化剂，具有原料来源极为丰富的显著优势，空气中含有大量的氧气，几乎取之不尽用之不竭，这使其在大规模工业生产中具有极高的应用潜力；同时，氧气价格低廉，能有效降低生产成本；而且在氧化反应中，氧气以气流状态与底物接触，其氧化性质不受底物状态的抑制，这一特性为反应的进行提供了便利条件，并且氧气参与反应后，不会引入额外的杂质，对环境友好，符合可持续发展的理念。而双氧水（H_2O_2）作为一种绿色氧化剂，同样具有诸多优点。它是一种无色、无味、无毒的物质，氧化还原电位较高，具有很强的氧化性。在有机合成中，双氧水可以与许多还原剂如亚硫酸盐、苯醌等组成氧化还原体系，实现高效、环保的氧化反应。双氧水具有很高的选择性，能够有选择性地氧化有机物中的特定官能团，使其转化为目标产物，而不影响其他官能团，这使得在保持高产率的同时，能够对有机物进行精确控制；在常温常压下，双氧水是一种稳定的无色透明液体，具有良好的溶解性和稳定性，可在常温下长时间保存，使用过程中无需担心爆炸、火灾等危险情况，对人体的毒性较低，对环境的污染也相对较小，其分解产物是水，不会产生有害的副产物，对环境的影响微乎其微。

鉴于氧气和双氧水作为氧化剂所具备的环保、可持续发展等优良特点，以它们为氧化剂的催化不对称反应可以大规模地应用于药物、医学和生物领域，同时在有机物的功能化修饰和结构优化方面也展现出了巨大的应用潜力。但目前这类反应的研究还处于起步阶段，仍有许多问题亟待解决，如反应机理不够清晰、催化剂的活性和选择性有待提高、反应条件需要进一步优化等，这也为科研工作者提供了广阔的研究空间，吸引着众多学者深入探索，期望能够取得更多突破性的成果，推动该领域的快速发展。

1.2研究目的与内容

本研究旨在对以氧气或双氧水为氧化剂的催化不对称反应展开全面且深入的系统性探究，期望能在多方面取得突破，推动该领域的发展，并为其实际应用提供坚实的理论与实践基础。

在反应机理研究方面，深入剖析以氧气或双氧水为氧化剂的催化不对称反应过程，明确氧气和双氧水在反应中具体的作用机制，是直接参与氧化步骤，还是通过形成活性中间体来推动反应进行。同时，探究反应中电子转移的路径和方式，以及各反应步骤的速率控制步骤，找出影响反应选择性和活性的关键因素，为后续的研究提供理论依据。例如，在某些以氧气为氧化剂的催化不对称环氧化反应中，明确氧气与催化剂、底物之间的相互作用方式，以及这种相互作用如何影响环氧化产物的对映选择性。

在催化剂设计与开发上，对现有的催化剂进行全面且细致的研究，分析其结构与性能之间的关系，找出影响催化剂活性和选择性的关键结构因素，进而对其进行针对性的改良。例如，对于一些金属配合物催化剂，通过调整配体的结构和电子性质，改变金属中心的电子云密度和空间环境，以提高催化剂对底物的吸附能力和对反应的选择性。同时，积极尝试设计新型催化剂，从分子结构、电子性质、空间位阻等多方面进行创新，以满足不同反应条件和底物的需求。探索新型手性配体的设计与合成，通过引入特殊的官能团或结构单元，增强手性配体与底物之间的相互作用，提高手性诱导能力，从而提升反应的不对称选择性。在设计新型催化剂时，充分考虑催化剂的稳定性、可回收性和成