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有机化学第十一章醚

11、1、1Structure11、1、2Classification11、1、3Nomenclature11、1Structureandnomenclature

11、1、1Structure结构Bondangle105o108、9o111、7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair

11、1、2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether简单醚R≠R’Asymmetricether混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚(环氧化物)

11、1、3Nomenclature命名(A)无环单醚普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚

IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷

多羟基化合物醚得命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚

(B)环醚(环氧化物):“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane

10大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流

1,4-二氧六环四氢呋喃

Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering环得总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中得氧原子数

12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-6

11、2PhysicalandSpectralproperties11、2、1Physicalproperties醚分子间不形成氢键,但可与水分子形成氢键非直线型:极性分子比重大,闪点低乙醚可作为麻醉剂11、2、1Spectroscopicdata

11、3、1Autooxidation11、3、2Basicity11、3、3Etherbondcleavage11、3、4Claisenrearrangement11、3Chemicalreactions

11、3、1Autooxidation自动氧化过氧化物得鉴别:1,淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2,硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚(爆炸性极强)处理:蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防:加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠

11、3、2Basicity碱性常用于分离提纯醚形成“好”得离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐得能力

11、3、3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN2

3oRSN1

Reactivity1)氢卤酸使醚链断裂能力HIHBrHCl常用试剂:57％HI或KI+H3PO42)碳氧键断裂顺序三级烷基二级烷基一级烷基苯基

3)环醚4)苄基醚在催化加氢条件下氢解

11、3、4Claisenrearrangement克莱森重排Reaction迁移到邻位,如果两个邻位均被占据,则迁移到对位。

Mechanism协同过程

Examples

反应特征:反应得核心:反应核心得推广:

11、4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇

11、5、1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A)、Preparation11、5Epoxides环氧化物

Stereochemistry反式共平面

(B)、Ringopening开环反应1、Acidcatalyzedringopening酸催化开环SN2反应,但就是具有SN1反应得性质。

Examples

2、Basecatalyzedringopening:碱催化开环试剂一般为碱,活泼,亲核力强。进攻方向:空间位阻较小得碳即取代基较少得碳原子

Examples